[发明专利]一种制备邻氯甲苯的方法

说明书

本发明提供一种制备二氯甲苯的方法，涉及有机物中间体的制备领域。本发明以2,3‑二氯甲苯、2,4‑二氯甲苯和2,5‑二氯甲苯中一种以上为原料，负载型钯为催化剂，固定床连续反应制备邻氯甲苯。本发明使用工业副产品2,3‑二氯甲苯、2,4‑二氯甲苯和2,5‑二氯甲苯为原料，负载型钯催化剂选择性好，使用时间长，邻氯甲苯产率高。

技术领域

本发明涉及一种邻氯甲苯的制备方法，特别是涉及以2,3-二氯甲苯、2,4-二氯甲苯和2,5-二氯甲苯中一种以上为原料催化还原制备邻氯甲苯。

背景技术

2,3-二氯甲苯、2,4-二氯甲苯、2,5-二氯甲苯是部分工业生产中得到的副反应产物，且基本以混合物形式存在，目前仅作为溶剂使用，造成了极大的浪费。所以对该混合物的处理对保护环境和获得经济效益都有重要意义。

邻氯甲苯是一种重要化工原料中间体，广泛应用于农药、医药、染料和油漆等方面。又是性能良好的中沸点有机溶剂。有良好的市场前景。例如，邻卤甲苯日益广泛地应用于有机合成方面；以邻氯甲苯为原料，三氯化铝为催化剂，可直接合成噻唑类农药杀菌剂；邻氯甲苯与二氯烷烃经缩合反应的产物可用作高压润滑脂和油类；邻氯甲苯在氢氧化钠碱性条件下水解合成间甲酚和邻甲酚，收率可达80%以上；邻氯甲苯在Lewis酸催化剂条件下可进一步卤化制备2,6–二卤甲苯、2,4–二卤甲苯。

发明内容

针对上述的副反应产物浪费的问题，本发明提供一种以2,3-二氯甲苯、2,4-二氯甲苯和2,5-二氯甲苯中一种以上为原料，氢气为还原剂，负载型钯催化剂催化还原制备邻氯甲苯的方法。

具体步骤如下：

1、负载型钯催化剂的合成：载体浸渍吸附钯源水溶液，晾干后于100-120℃干燥。

其中，优选的，载体为碳化硅或活性炭，碳化硅颗粒比表面积大于100m²/g 、直径2-4mm，或者载体为活性炭。负载后负钯率为0.1～5%。

其中，优选的，钯源水溶液为5％氯化四氨钯水溶液。

2、催化还原反应：（1）在反应器中加入负载型钯催化剂；（2）通氢气排空；（3）保持氢气氛围、反应压力0.01～0.10MPa、温度120～250℃，通入原料；（4）精馏产物，得到邻氯甲苯。

其中，催化还原反应为固定床连续反应，原料二氯甲苯质量空速为（0.2-1.5）h^-1，进料氢气与二氯甲苯摩尔比为0.2-2：1。

有益效果：

一、催化选择性好

2,3-二氯甲苯、2,4-二氯甲苯和2,5-二氯甲苯通过本发明方案，能有选择性的只还原一个卤代基，且只保留甲苯甲基邻位的卤代基。

二、转化率高

反应产物百分之50以上为邻氯甲苯。

三、副反应产品再利用

2,3-二氯甲苯、2,4-二氯甲苯和2,5-二氯甲苯作为副反应产物，其回收利用能够充分利用原料，符合绿色化学的标准，而且产品邻氯甲苯作为重要的化工生产中间体，也产生新的经济价值。

四、催化剂使用寿命长，能有效催化大于1000个小时。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步的详细描述，但是本发明的实施方式不限于此，同时其所示数据不代表对本发明特征范围的限制。

实施例1

1、25g比表面积大于100m²/g，直径2-4mm碳化硅圆柱颗粒，浸渍吸附含5％氯化四氨钯水溶液10ml，自然晾干后于110℃干燥5小时后待用。