[发明专利]一种温和条件下以CO2 有效
| 申请号: | 201810669113.9 | 申请日: | 2018-06-20 |
| 公开(公告)号: | CN108623493B | 公开(公告)日: | 2021-01-19 |
| 发明(设计)人: | 王万辉;武锦渊;包明 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
| 主分类号: | C07C233/03 | 分类号: | C07C233/03;C07C231/10;C07C231/24 |
| 代理公司: | 大连理工大学专利中心 21200 | 代理人: | 温福雪;侯明远 |
| 地址: | 124221 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 温和 条件下 co base sub | ||
1.一种CO2为碳源的N-甲酰化合成方法,其特征在于,常温常压条件下,将硼氢化钠与硫酸铵加入到溶剂中搅拌反应;在二氧化碳的气氛下,滴加原料有机胺进行反应制备相应的甲酰胺产物;
反应通式如下:
式中:R1、R2相互独立,相同或不同,R1和R2是H、芳香族取代基或脂肪族取代基CnH2n+1、其中,R1和R2不同时为H;E=F,Cl,Br,I,OH,NO2,CN,CH3,OCH3,NHCOR,CO2R,m=1,2;X=N,CH;m=1,2;Y=NR,O,S;Z=NR,CH,O,S;m=1,2,n=1-7;所述的芳香族取代基包括:其中,E=F,Cl,Br,I,OH,NO2,CN,CH3,OCH3,NHCOR,CO2R,m=0;X=N,CH;m=0;Y=NR,O,S;Z=NR,CH,O,S;m=0;
所述的溶剂为四氢呋喃、乙腈或二氧六环;
反应过程添加催化剂,所述的催化剂是二水合氯化铜。
2.根据权利要求1所述的N-甲酰化合成方法,其特征在于,所述甲酰胺合成的具体方法,步骤如下:
(1)在惰性气体保护下,按物质的量之比1:1-1:2将硼氢化钠和硫酸铵加入到干燥的四氢呋喃溶剂中,硼氢化钠的浓度0.1-0.4mol/L;添加催化剂,在25-80℃条件下,搅拌反应0.5-1.5h;然后,将惰性气体置换为二氧化碳气体;
(2)在二氧化碳的氛围下,保持搅拌的同时,逐滴向反应体系中滴加浓度为0.10-0.25mol/L胺的四氢呋喃溶液;控制胺与硼氢化钠的物质的量之比为1:2-2:1,滴加时间控制在0.5-1h;GC跟踪反应,待胺反应完全后,停止反应;
(3)将反应液过滤,除去固体,收集滤液;减压除去有机溶剂得粗产物,通过板层析或柱层析分离提纯,得到甲酰胺产物。
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