[发明专利]载体为鸡蛋壳状介孔材料的异丁烷脱氢催化剂及其制备方法和应用在审
| 申请号: | 201810638459.2 | 申请日: | 2018-06-20 |
| 公开(公告)号: | CN110614096A | 公开(公告)日: | 2019-12-27 |
| 发明(设计)人: | 刘红梅;亢宇;薛琳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/60 | 分类号: | B01J23/60;B01J29/03;B01J32/00;B01J35/02;B01J35/10;C07C5/333;C07C11/09 |
| 代理公司: | 11283 北京润平知识产权代理有限公司 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 异丁烷脱氢 鸡蛋壳 催化剂 制备 介孔材料 介孔材料原粉 前驱体 焙烧 催化剂领域 浸渍处理 抗积碳性 溶剂处理 脱模板剂 脱氢活性 异丁烯 去除 应用 | ||
1.一种制备异丁烷脱氢催化剂的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(a)在溶液条件下,将模板剂与三甲基戊烷和四甲氧基硅烷进行混合接触以得到溶液A,并将所述溶液A进行依次进行晶化、过滤和干燥,得到鸡蛋壳状介孔材料原粉;
(b)将所述鸡蛋壳状介孔材料原粉进行脱模板剂处理,得到鸡蛋壳状介孔材料载体;
(c)将步骤(b)所得鸡蛋壳状介孔材料载体在含有Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的溶液中进行浸渍处理,然后依次进行去除溶剂处理、干燥和焙烧。
2.根据权利要求1所述的方法,在步骤(a)中,所述混合接触的条件包括:温度为10-60℃,时间为0.2-100h,pH值为1-6;
优选地,所述模板剂、所述三甲基戊烷和所述四甲氧基硅烷的用量重量比为1:(1.2-20):(0.1-15);
优选地,所述模板剂为三嵌段共聚物聚乙二醇-聚丙三醇-聚乙二醇;
优选地,所述晶化的条件包括:温度为30-150℃,时间为4-72h。
3.根据权利要求1或2所述的方法,在步骤(a)中,进行所述混合接触的方法包括:在溶液条件下,先将模板剂与三甲基戊烷进行第一接触;然后将第一接触后所得混合物与四甲氧基硅烷进行第二接触;
优选地,所述第一接触的条件包括:温度为10-60℃,时间为0.1-20h,pH值为1-6;
优选地,所述第二接触的条件包括:温度为10-60℃,时间为0.1-80h,pH值为1-6。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(b)中,所述脱模板剂处理的过程包括:在90-600℃下,将所述鸡蛋壳状介孔材料原粉进行煅烧。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(c)中,所述鸡蛋壳状介孔材料载体、Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的用量使得制备的异丁烷脱氢催化剂中,以所述异丁烷脱氢催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为98-99.4重量%,所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.1-0.5重量%,所述Zn组分以Zn元素计的含量为0.5-1.5重量%。
6.由权利要求1-5中任意一项所述的方法制备的异丁烷脱氢催化剂。
7.根据权利要求6所述的异丁烷脱氢催化剂,其中,所述异丁烷脱氢催化剂包括载体以及负载在所述载体上的Pt组分和Zn组分,其中,所述载体为鸡蛋壳状介孔材料载体,所述鸡蛋壳状介孔材料载体具有二维六方孔道分布结构,所述鸡蛋壳状介孔材料的孔体积为0.5-1.5mL/g,比表面积为100-500m2/g,平均孔径为5-15nm,平均粒径为3-25μm。
8.根据权利要求7所述的异丁烷脱氢催化剂,其中,以所述异丁烷脱氢催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为98-99.4重量%,所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.1-0.5重量%,所述Zn组分以Zn元素计的含量为0.5-1.5重量%;
优选地,所述鸡蛋壳状介孔材料的孔体积为0.5-1.2mL/g,比表面积为150-350m2/g,平均孔径为7-12nm,平均粒径为5-15μm。
9.权利要求7或8所述的异丁烷脱氢催化剂在异丁烷脱氢制异丁烯中的应用,其中,所述异丁烷脱氢制异丁烯的方法包括:在催化剂和氢气的存在下,将异丁烷进行脱氢反应。
10.根据权利要求9所述的应用,其中,异丁烷的用量与氢气的用量的摩尔比为0.5-1.5:1;
优选地,所述脱氢反应的条件包括:反应温度为550-650℃,反应压力为0.05-0.2MPa,反应时间为20-40h,异丁烷质量空速为2-5h-1。
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