[发明专利]一种制备α-乙酰-γ-丁内酯的方法

说明书

本发明公开了一种制备α‑乙酰‑γ‑丁内酯的方法，步骤如下：向三口瓶中加入乙酸乙酯和碳酸钠，在44‑46℃条件下滴加γ‑丁内酯，搅拌，将乙酸乙酯与液体乙醛混合，滴加入反应液，混匀后于54‑58℃搅拌反应1.5‑2.5h，将反应液加入高压釜中80‑85℃保温反应5‑6h，温至室温，将反应液加入四口瓶中，在3‑5℃下滴加硫酸调节pH至6‑7，滴加过程中有固体析出，滴加结束后，搅拌11‑13h，复测pH不变，过滤除去固体，用乙酸乙酯洗滤饼，减压旋蒸，除去乙酸乙酯，至不出馏后得粗品，粗品直接经减压精馏即得。该制备方法原料易得、便宜，操作简易，收率较高，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种制备α-乙酰-γ-丁内酯的方法。

背景技术

α-乙酰-γ-丁内酯(英文名α-acetyl-γ-butyrolactone)是一种无色透明的液体，带有酯类气味，CAS号517-23-7。α-乙酰-γ-丁内酯可以通过显色反应用于伯胺或磺胺类药物的分析,同时其也是一种用途广泛的化工中间体，常用于合成维生素B1，抗精神病药物利培酮、抗惊厥及镇静催眠药物盐酸氯美噻嗪、叶绿素、延心痛、氯喹、3-巯基-4-氧代-戊基乙酸酯、环丙胺、杀菌剂丙硫菌唑等药物。

目前α-乙酰-γ-丁内酯主要有两种合成工艺路线：以γ-丁内酯，乙酸乙酯为原料，强碱为缩合剂，通过Claisen缩合制得；另一种以醇为溶媒，强碱为缩合剂，由乙酰乙酸乙酯(或乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸叔丁酯)与环氧乙烷缩合闭环制得。由于环氧乙烷为危险程度较高的危险化学品，所以国内生产企业均采用第一种以γ-丁内酯，乙酸乙酯为原料的工艺路线：利用强碱为缩合剂使γ-丁内酯去质子化，与乙酸乙酯发生缩合反应，生成α-乙酰-γ-丁内酯，根据缩合剂和操作的不同该路线可分为四种方法：金属钾为缩合剂制取、醇钠作为缩合剂制取、金属钠为缩合剂制取、氟化物为缩合剂气相制取。这条路线具有高收率低成本的优点，但仍存在操作繁琐和重大环境污染问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种制备α-乙酰-γ-丁内酯的方法。

本发明通过下面技术方案实现：

一种制备α-乙酰-γ-丁内酯的方法，包括如下步骤：向三口瓶中加入75-85份乙酸乙酯和40-50份碳酸钠，在44-46℃条件下滴加35-45份γ-丁内酯，搅拌40-50min，将50-60份乙酸乙酯与30-40份液体乙醛均匀混合，在1.5-2.5h内滴加入反应液，混合均匀后于54-58℃搅拌反应1.5-2.5h，将反应液加入高压釜中80-85℃保温反应5-6h，反应结束后通水降温至室温，将反应液加入四口瓶中，用20-30份乙酸乙酯清洗高压釜，并将洗液并入反应液中，在3-5℃下缓慢滴加质量分数为65％硫酸调节pH至6-7，滴加过程中有固体析出，滴加结束后，在25-35℃下搅拌11-13h，复测pH不变，过滤除去固体，用乙酸乙酯洗滤饼，45-55℃减压旋蒸，除去乙酸乙酯，至不出馏后得粗品，粗品直接经减压精馏即得；各原料均为重量份。

优选地，所述的方法中，在45℃条件下滴加40份γ-丁内酯。

优选地，所述的方法中，搅拌45min。

优选地，所述的方法中，在2h内滴加入反应液。

优选地，所述的方法中，混合均匀后于56℃搅拌反应2h。

优选地，所述的方法中，将反应液加入高压釜中82℃保温反应5.5h。

优选地，所述的方法中，在4℃下缓慢滴加质量分数为65％硫酸调节pH至6.5。

优选地，所述的方法中，在30℃下搅拌12h。

优选地，所述的方法中，50℃减压旋蒸。

本发明技术效果：

该制备方法原料易得、便宜，操作简易，收率较高，适合工业化生产，具有巨大的市场前景。