[发明专利]一种大粒径钛硅分子筛催化剂的制备方法及其制备环己酮肟的方法

权利要求书

1.一种大粒径钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)钛硅分子筛的合成：

按摩尔比无机硅源中SiO₂：无机钛源中的TiO₂：有机模板剂：碱源：水＝1：0.01～0.03：0.02～0.2：20～80：30～70，在30～90℃的温度下，将无机硅源缓慢加入到有机模板剂水溶液中，加料完毕后，充分搅拌0.2～2小时，混合均匀后，再缓慢加入无机钛源，加料完毕后，再充分搅拌0.5～4小时，混合均匀后一次性加入碱源，将上述过程得到的最终混合液于120～200℃下水热晶化2～10天，经过滤，用去离子水将滤饼洗涤至PH值为8～9，在120℃温度下真空干燥10～16小时，得到钛硅分子筛；

2)酸处理：

将步骤1)所得的钛硅分子筛与浓度为0.1～10mol/L的酸性溶液按照重量比1:(5～80)制备反应混合物，在50～100℃下回流10分钟～2天，经去离子水洗涤至中性，在120℃温度下真空干燥10～16小时；

3)碱处理：

将步骤2)中得到的产物与浓度为0.005～0.2mol/L的四丙基氢氧化铵溶液按照重量比1:(10～50)制备反应混合物，充分搅拌后，在120～200℃下水热晶化0.5～4天，分离后的产物与质量浓度为20～30％的氨水按照重量比1:(40～80)制备反应混合物，在50～100℃下回流1～12小时，经过滤，用去离子水将滤饼洗涤至PH值为8～9，在120℃温度下真空干燥10～16小时，在550℃下焙烧4～12小时，得到最终的钛硅分子筛。

2.如权利要求1所述的一种大粒径钛硅分子筛催化剂制备环己酮肟的方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)将催化剂、叔丁醇、环己酮和氨加入到反应器中搅拌，当反应温度达到60～80℃时，开始滴加浓度为30～50wt％的过氧化氢，滴加时间为1～5小时，滴加完毕后继续反应0～3小时，反应体系的压力为1～5atm，反应完毕后按常规过滤方法分离出催化剂，然后按常规操作分离得到环己酮肟；

2)反应过程按下述方式实现，间歇方式进行时将环己酮、叔丁醇、催化剂加入反应器后，连续加入氨和过氧化氢，或将环己酮、叔丁醇、催化剂加入反应器后，连续加入过氧化氢，而氨则分批间歇加入，连续方式进行时采用淤浆床反应器，即将催化剂、叔丁醇打浆后连续加入环己酮、氨和过氧化氢，反应器出口装有过滤装置，不断分离产物；

3)叔丁醇的重量比为1：0.03～0.15：1～10，环己酮：氨的摩尔比为1:1.6～3.0，氨是气态氨或液态氨，浓度为1～100％，环己酮：过氧化氢的摩尔比为1:1～1.5。