[发明专利]一种3;6位支化葡聚七糖的合成方法

说明书

本发明公开一种3,6位支化的葡聚七糖的合成方法，属于天然产物合成的技术领域，以葡萄糖的三氯乙酰亚胺酯为糖基供体，叔丁基二甲基硅‑α‑D‑吡喃葡萄糖为糖基受体，经偶联，酸水解和活化，得葡萄糖三糖供体，以葡萄糖的三氯乙酰亚胺酯和4,6‑苄叉基‑2,3‑二‑O‑苯甲酰基葡萄糖三氯乙酰亚胺酯为糖基供体，叔丁基二甲基硅‑α‑D‑吡喃葡萄糖为糖基受体，经偶联，水解后作为糖基受体，再以4,6‑苄叉基‑2,3‑二‑O‑苯甲酰基葡萄糖三氯乙酰亚胺酯为糖基供体，经偶联，水解，得到葡萄糖四糖受体，将葡萄糖三糖供体与葡萄糖四糖受体偶联，得到七糖，去保护得目标产物3,6位支化的葡聚七糖，本发明合成操作方便，原料利用率高，是一种高效的合成方法。

技术领域

本发明属于天然产物合成的技术领域，具体涉及一种3,6位支化葡聚七糖的合成方法。

背景技术

葡萄糖寡糖的主链为1→6β连接，侧链为1→3β连接。葡萄糖寡糖是一类新型的生物农药，可激发植物免疫系统，达到防病防虫的目的，它本身并无毒性，但它能激发植物产生系统获得性抗性，激发植物内部的免疫机制，起到抗病、防病的目的。由于葡萄糖寡糖在激活植物的自卫免疫系统及调节植物生长方面都有非常显著的作用，而且不污染环境，对人体健康无无害，必将取代农药及植物生长激素，改变未来农药和农药制剂的产业结构，成为农药发展的新方向。该物质的结构式为：

目前报道的关于葡萄糖寡糖合成方法都较为复杂，且原料利用率较低，增加生产成本，不利于大规模的工业生产。

发明内容

根据以上现有技术的不足，本发明所要解决的技术问题是提出一种合成方法简单，原料利用率高，操作方便，合成效率高的3,6位支化葡聚七糖的合成方法，为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：

一种3,6位支化葡聚七糖的合成方法，首先合成葡萄糖三糖供体与葡萄糖四糖受体，然后将葡萄糖三糖供体与葡萄糖四糖受体偶联，再脱去保护基，得到目标产物。

优选的，所述葡萄糖三糖供体的合成方法如下：以苯甲酰基葡萄糖的三氯乙酰亚胺酯为糖基供体，以叔丁基二甲基硅-α-D-吡喃葡萄糖为糖基受体，将糖基供体和糖基受体分别溶于二氯甲烷中，然后将二者混合，加入催化剂TMSOTf，室温搅拌反应2-6h后，制备出三糖，将三糖的羟基用苯甲酰基保护，并将端位保护基经酸水解移除，活化得到葡萄糖三糖供体，其中，n(糖基供体)：n(糖基受体)为2:1。合成反应式如下：

优选的，所述葡萄糖四糖受体的合成方法如下：以葡萄糖三氯乙酰亚胺酯和4,6-苄叉基-2,3-二-O-苯甲酰基葡萄糖三氯乙酰亚胺酯为糖基供体，以叔丁基二甲基硅-α-D-吡喃葡萄糖为糖基受体，在TMSOTf催化下，室温下搅拌反应2-6h后偶联得到相应的三糖，将三糖的4,6-苄叉基水解除去，得到葡萄糖三糖受体，以三糖为糖基受体，4,6-苄叉基-2,3-二-O-苯甲酰基葡萄糖三氯乙酰亚胺酯为糖基供体，在TMSOTf催化下，室温搅拌反应2-6h后偶联得到相应的四糖，将四糖的4,6-苄叉基水解除去，得到四糖受体，其中，葡萄糖三氯乙酰亚胺酯，4,6-苄叉基-2,3-二-O-苯甲酰基葡萄糖三氯乙酰亚胺酯和叔丁基二甲基硅-α-D-吡喃葡萄糖的摩尔比为1:1:1，三糖与4,6-苄叉基-2,3-二-O-苯甲酰基葡萄糖三氯乙酰亚胺酯的摩尔比为1:1。合成反应式如下：

优选的，所述目标产物的合成方法如下：将等摩尔的葡萄糖三糖供体与葡萄糖四糖受体在TMSOTf的催化下，于室温下偶联得到七糖，七糖经酸水解移除端位保护基TBS，得到化合物，然后用碱脱去保护基，得到游离的3,6位支化葡聚七糖。合成反应式如下：

优选的，所述Bz为：C₆H₅(C＝O)-，TBS为：C₆H₁₅Si-。。