[发明专利]一种钙钛矿型催化剂及其整体式成型方法和应用有效
申请号: | 201810618379.0 | 申请日: | 2018-06-15 |
公开(公告)号: | CN108837823B | 公开(公告)日: | 2022-04-22 |
发明(设计)人: | 沙宇;李作金;詹吉山;于海波;陈潇;周英浩;胡进;孙康;初乃波;黎源;华卫琦 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司;万华化学(宁波)有限公司 |
主分类号: | B01J23/34 | 分类号: | B01J23/34;B01J23/83;B01J35/04;F23G7/07 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 钙钛矿型 催化剂 及其 整体 成型 方法 应用 | ||
1.一种钙钛矿型催化剂,其特征在于:百分含量组成为活性组分30-65wt%和载体氧化铝35-70wt%;所述活性组分具有钙钛矿型晶态结构,其通式为AXB1-XCO3,式中0X0.6,A和B为两种不同的稀土元素,C为Mn、Co或Cu;
所述催化剂用于苯系物、烷烃类和乙酸乙酯的脱除;
所述钙钛矿型催化剂的制备方法,步骤包括:
1)将金属盐类、碱性沉淀剂、有机造孔剂和水混合,反应得沉淀物,沉淀物经过滤、洗涤、干燥,然后在400-600℃下焙烧,得到活性组分粉末;
2)将步骤1)的活性组分粉末研磨过筛得到活性组分粉体,然后与酸溶液、氧化铝、田菁粉和水混合,得到湿料团;
3)将步骤2)的湿料团经真空混炼、挤压成型,得蜂窝状湿基胚体;所述真空混炼在练泥机中进行,包括粗炼和抽真空精炼两步;所述粗炼条件为:常压、时间为 1-2h、挤出速率10-50mm/s;所述抽真空精炼条件为:真空度为10-25MPa、时间为1-3h、挤出速率10-50mm/s;
4)将步骤3)的蜂窝状湿基坯体进行干燥、煅烧,所述干燥,方法为:首先在避光条件下,恒温恒湿干燥,温度25-35℃,湿度65-85%,当蜂窝状湿基坯体的含水量降至25wt%时,在60-80℃快速干燥6-12h,得钙钛矿型催化剂。
2.一种权利要求1所述钙钛矿型催化剂的整体式成型方法,其特征在于,步骤包括:
1)将金属盐类、碱性沉淀剂、有机造孔剂和水混合,反应得沉淀物,沉淀物经过滤、洗涤、干燥,然后在400-600℃下焙烧,得到活性组分粉末;
2)将步骤1)的活性组分粉末研磨过筛得到活性组分粉体,然后与酸溶液、氧化铝、田菁粉和水混合,得到湿料团;
3)将步骤2)的湿料团经真空混炼、挤压成型,得蜂窝状湿基胚体;所述真空混炼在练泥机中进行,包括粗炼和抽真空精炼两步;所述粗炼条件为:常压、时间为 1-2h、挤出速率10-50mm/s;所述抽真空精炼条件为:真空度为10-25MPa、时间为1-3h、挤出速率10-50mm/s;
4)将步骤3)的蜂窝状湿基坯体进行干燥、煅烧,所述干燥,方法为:首先在避光条件下,恒温恒湿干燥,温度25-35℃,湿度65-85%,当蜂窝状湿基坯体的含水量降至25wt%时,在60-80℃快速干燥6-12h,得钙钛矿型催化剂。
3.根据权利要求2所述的整体式成型方法,其特征在于:步骤 1)中,金属盐类、碱性沉淀剂、有机造孔剂和水的质量比为1:0.2-0.9:0.01-0.05:2-8;所述金属盐类为金属A、B和C的可溶性盐类混合物;所述碱性沉淀剂为氢氧化钠和碳酸钠的混合物,摩尔比为1:5-5:1;所述有机造孔剂粒径为20-100μ m 。
4.根据权利要求3所述的整体式成型方法,其特征在于:所述氢氧化钠和碳酸钠的混合物摩尔比为2:1。
5.根据权利要求3所述的整体式成型方法,其特征在于:所述有机造孔剂为α纤维素。
6.根据权利要求2所述的整体式成型方法,其特征在于:步骤 1)中,所述反应,温度为50-80℃,时间为0.5-2h;所述干燥,温度为90-120℃、时间为4-8h;所述焙烧,时间为4-8h。
7.根据权利要求2所述的整体式成型方法,其特征在于:步骤2)中,固体原料包括活性组分粉体、氧化铝和田菁粉,其组成为活性组分粉体30-55wt%、氧化铝35-70wt%和田菁粉2-10wt%,总计100%;所述酸溶液用量为固体原料总质量的40-80wt%。
8.根据权利要求2所述的整体式成型方法,其特征在于:步骤2)中,所述混合,先将活性组分粉体、田菁粉、氧化铝进行干混,然后加入酸溶液进行捏合;所述干混,电机转速为10-80r/min,时间为30-50min;所述捏合,电机转速为10-80r/min,时间为40-80min。
9.根据权利要求2所述的整体式成型方法,其特征在于:步骤4)中,所述煅烧,温度为450-650℃,时间为4-8h。
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