[发明专利]一种具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法

说明书

本发明公开了一种具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法，将乙烯基单体、多乙烯基交联剂、引发剂溶解于致孔剂溶液中，形成均匀溶液，从而得到油相；将稳定剂、表面活性剂溶解于去离子水中，形成均匀溶液，从而得到水相；在搅拌条件下，将所述油相加入到所述水相中，控制升温速率为1～5℃/分钟，并保持反应温度在50～110℃之间进行聚合反应，反应时间为6～24小时，反应完成后进行固液分离和洗涤，从而制得具有核壳结构的大孔聚合物微球。本发明不仅制备过程简单、易于操作、反应过程可控、成本低廉，而且所制得的具有核壳结构的大孔聚合物微球壳层结构致密，其表面分布有相互独立的小孔，微球内部为孔道相互连通的疏松大孔结构。

技术领域

本发明涉及聚合物材料制备技术领域，尤其涉及一种具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法。

背景技术

核壳结构聚合物颗粒是一类具有双层或多层结构的材料，其粒子形态独特，表面结构可设计，广泛应用于药物缓释、色谱分离、生物医学等领域。

核壳结构聚合物颗粒通常采用两步法进行制备，例如：一种以一些无机球形粒子为核材来制备核壳结构聚合物颗粒的方法，它是先对核层材料表面进行化学衍生，得到可引发聚合反应的活性位点，然后通过在该表面引发接枝聚合反应将聚合物分子接枝到表面，从而即可制备出核壳结构聚合物颗粒，这种制备方法的制备过程复杂，提高了制备成本。此外，还有一种以有机聚合物粒子为核材来制备核壳结构聚合物颗粒的方法，它是先在核材表面进行化学衍生，得到能够引发接枝聚合反应的活性位点，然后在该核材表面引发接枝聚合，生成长链聚合物形成壳层，这种制备方法的制备过程也需要多步进行。目前，现有核壳结构聚合物颗粒的制备方法中，采用两步法通常需要在核层材料表面先进行化学衍生，该反应过程中常需要无水反应，反应过程苛刻，不易控制，因此亟需开发出制备过程简单、容易控制、成本低廉的核壳结构聚合物颗粒的制备方法。

发明内容

为了解决现有核壳结构聚合物颗粒的制备方法制备过程复杂、难以控制、成本高昂等技术问题，本发明提供了一种具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法，不仅制备过程简单、易于操作、反应过程可控、成本低廉，而且所制得的具有核壳结构的聚合物微球具有全多孔结构，核心为疏松的大孔结构，孔道相互连通，而壳层为致密的小孔结构，从而在色谱分离、生化分离纯化等生物技术领域具有良好的应用前景和优势。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种具有核壳结构的多孔聚合物微球的制备方法，包括如下步骤：

步骤A、将乙烯基单体、多乙烯基交联剂、引发剂溶解于致孔剂溶液中，形成均匀溶液，从而制得油相；

步骤B、将稳定剂、表面活性剂溶解于去离子水中，形成均匀溶液，从而制得水相；

步骤C、在搅拌条件下，按照所述油相:所述水相＝1:20～4的体积比，将所述油相加入到所述水相中，控制升温速率为1～5℃/分钟，并保持反应温度在50～110℃之间进行聚合反应，反应时间为6～24小时，反应完成后进行固液分离和洗涤，从而制得具有核壳结构的大孔聚合物微球。

优选地，步骤A中，乙烯基单体、多乙烯基交联剂、引发剂这三者的总体积与致孔剂的体积比为1:0.5～4.5。

优选地，所述乙烯基单体采用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油醚、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸丁酯、乙烯基苄氯中的一种或两种混合物。

优选地，所述多乙烯基交联剂采用乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或两种混合物。

优选地，所述致孔剂是由正己烷、环己醇、三氯甲烷、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯、氯苯、十二醇中的两种药剂按照1:1的体积比混合而成的。

优选地，所述稳定剂采用聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮中的一种或两种混合物。