[发明专利]一种基于2,5-二烯丙氧基对苯二胺单体的聚酰胺高分子材料及其制备方法有效
申请号: | 201810606657.0 | 申请日: | 2018-06-13 |
公开(公告)号: | CN110591083B | 公开(公告)日: | 2020-11-10 |
发明(设计)人: | 宛新华;齐翔;章斐;张杰 | 申请(专利权)人: | 北京大学 |
主分类号: | C08G69/32 | 分类号: | C08G69/32;C08G69/48 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅;吴爱琴 |
地址: | 100080*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 基于 二烯丙氧基 苯二胺 单体 聚酰胺 高分子材料 及其 制备 方法 | ||
1.基于2,5-二烯丙氧基对苯二胺单体的聚酰胺高分子材料,为由式I-1或式I-2所示重复结构单元构成的聚合物:
式I-1、式I-2中,x为0-1且端点值0不取;
Ar2表示二元伯胺的残基,
Ar3表示二元羧酸的残基,
且Ar2、Ar3均为由下述化合物中芳环上任意两个氢被取代而得的基团:
2.根据权利要求1所述的聚酰胺高分子材料,其特征在于:式I-1所示重复结构单元为如下任意一种:
式I-2所示重复结构单元为如下任意一种:
3.根据权利要求1所述的聚酰胺高分子材料,其特征在于:所述聚合物的重均分子量不小于1000。
4.制备权利要求1中由式I-1所示重复结构单元构成的聚合物的方法,包括:
在助溶剂和缚酸剂存在下,将式II所示二烯丙氧基二氨基单体、式III所示二元芳香伯胺单体、式IV所示二元芳香酰氯单体于溶剂中混匀进行缩聚反应,得到权利要求1中由式I-1所示重复结构单元构成的聚合物,其中,x不为0或1;
或者,
在助溶剂和缚酸剂存在下,将式II所示二烯丙氧基二氨基单体、式IV所示二元芳香酰氯单体于溶剂中混匀进行缩聚反应,得到权利要求1中由式I-1所示重复结构单元构成的聚合物,其中,x为1;
式III中,Ar2的定义同权利要求1中式I-1或式I-2中Ar2的定义;
式IV中,Ar3的定义同权利要求1中式I-1或式I-2中Ar3的定义。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:式IV所示二元芳香酰氯单体与式II所示二烯丙氧基二氨基单体、式III所示二元芳香伯胺单体的摩尔比依次为1:0-1:1-0,其中式II所示二烯丙氧基二氨基单体的摩尔数不为0;或,
式IV所示二元芳香酰氯单体与式II所示二烯丙氧基二氨基单体的摩尔比为1:1;
所述助溶剂为CaCl2,其用量为所用溶剂质量的3~12%;
所述缚酸剂为吡啶,其用量为式II所示二烯丙氧基二氨基单体和式III所示二元芳香伯胺单体总摩尔量的2~6倍;
或,其用量为式II所示二烯丙氧基二氨基单体的摩尔量的2~6倍;
所述溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺和六甲基磷酰三胺中的至少一种。
6.根据权利要求4或5所述的方法,其特征在于:所述缩聚反应包括如下步骤:先在-10℃至-5℃反应0.1-10h后再升温至中25℃-30℃反应1-24h。
7.根据权利要求4或5所述的方法,其特征在于:所述方法还包括如下步骤:在所述缩聚反应完成之后,将反应体系于水中沉淀,收集沉淀依次用水、乙醇和丙酮各洗涤三次后80℃干燥24小时,得到纯化后的权利要求1所述的由式I-1所示重复结构单元构成的聚合物;
或,
在所述缩聚反应完成之后,直接将所得聚合物冻胶进行熟化、打浆陈析、中和水洗、干燥,得到权利要求1所述的由式I-1所示重复结构单元构成的聚合物的浆粕。
8.制备权利要求1中由式I-2所示重复结构单元构成的聚合物树脂或其浆粕的方法,包括:在真空或惰性气氛下,使得权利要求1中由式I-1所示重复结构单元构成的聚合物树脂或其浆粕发生克莱森重排反应,得到权利要求1中由式I-2所示重复结构单元构成的聚合物树脂或其浆粕;
或者,
在真空或惰性气氛下,将权利要求1中由式I-1所示重复结构单元构成的聚合物树脂和溶剂混匀进行克莱森重排反应,得到权利要求1中由式I-2所示重复结构单元构成的聚合物树脂。
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