[发明专利]用于去除船舶尾气氮氧化物的低温抗硫SCR催化剂的制备及应用在审
| 申请号: | 201810603135.5 | 申请日: | 2018-06-12 |
| 公开(公告)号: | CN108554400A | 公开(公告)日: | 2018-09-21 |
| 发明(设计)人: | 刘庆岭;郭铭玉;赵培培;唐斯嘉;刘彩霞;马德刚 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
| 主分类号: | B01J23/26 | 分类号: | B01J23/26;B01D53/94;B01D53/56 |
| 代理公司: | 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 | 代理人: | 曹玉平 |
| 地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 制备 氨水溶液 船舶尾气 氮氧化物 前驱体 抗硫 去除 氨水 焙烧 无机盐 蒸馏水洗涤 催化活性 滴定终点 混合溶液 抗硫性能 空气气氛 马弗炉 摩尔比 滤饼 催化剂 过滤 应用 | ||
本发明公开了一种用于去除船舶尾气氮氧化物的低温抗硫SCR催化剂的制备方法,步骤是:将Cr、Zr、Ce无机盐分别配成摩尔浓度为0.3‑1mol/L的溶液,混合使其摩尔比Cr3+:Zr4+:Ce4+=8:2:(0.3‑3);将氨水配成摩尔浓度为0.3‑1mol/L的溶液;将氨水溶液逐滴滴入盛有混合溶液的容器中搅拌;调节氨水溶液的滴加速率,使其滴定终点pH值为8‑10,继续搅拌30‑60min,然后静置3‑6h,过滤;将滤饼用蒸馏水洗涤至中性,干燥后得SCR催化剂的前驱体;将前驱体置于马弗炉中于500‑650℃的空气气氛下焙烧,即为所得。本发明所述方法制备的催化剂具有催化活性高、低温抗硫性能强、价格低廉等优点,具有良好的应用价值和前景。
技术领域
本发明属于催化剂制备应用技术领域,尤其涉及一种应用于去除船舶尾气氮氧化物(NOx)的低温抗硫性优异的SCR催化剂的制备方法。
背景技术
近年来我国船舶运输业取得较大发展,船用柴油机尾气污染问题,尤其是氮氧化物的排放,已经引起国内和国际广泛关注,而我国大部分燃油轮船所排放的氮氧化物远达不到国际要求,作为一个占据了七席世界十大港口的港口大国,治理船舶污染问题已成为我国今后发展的重中之重。氮氧化物(NOx)包括多种化合物,如一氧化二氮(N2O)、一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)、三氧化二氮(N2O3)、四氧化二氮(N2O4)和五氧化二氮(N2O5)等,船舶尾气排出的氮氧化物主要包含NO和NO2。在太阳光照下,NOx与烯烃等有机物共同存在,经过一系列复杂的化学反应会产生光化学烟雾,其具有强氧化性,能使农作物减产,刺激人的呼吸道和眼睛,严重时致死。NOx与雨水作用会形成酸雨,腐蚀植被及建筑物,硝酸盐颗粒物沉降到土壤或水体,引起酸化,将污染土壤及地下水。氮氧化物进入高层大气会对臭氧层产生破坏作用,进而会引起全球气候变化等环境污染效应和生态环境改变。
目前,选择性催化还原法SCR(Selective Catalytic Reduction)为世界运用最广泛且效果最好的去除氮氧化物的方法。SCR技术的核心是催化剂,因而催化剂需要具备高催化活性、优异的抗硫性及稳定性等特点。船用柴油机分为二冲程和四冲程发动机,四冲程柴油机排气温度相对较高,而二冲程柴油机排气温度较低(低于250℃),因此需要不同活性温度窗口的SCR催化剂来使NOx去除达到最佳的效果。目前广泛应用的SCR催化剂有传统钒钨钛催化剂及Cu-SSZ-13催化剂,但是传统钒钨钛催化剂活性窗口温度高,限制了其在低温环境中的应用。Cu-SSZ-13催化剂虽然有优异的催化性能,但是其低温抗水抗硫性较差而且价格昂贵,限制了其在含高硫的船舶尾气中的应用。众多的研究表明,其他过渡金属及稀土金属氧化物有丰富的价态,因而对SCR反应也具有较高的催化活性,如Mn,Fe,Cr,Ce,Ni等。
发明内容
针对上述船舶排放氮氧化物处理存在的问题,本发明提供一种用于去除船舶尾气氮氧化物的SCR催化剂的制备方法,是一种新型的金属氧化物催化剂,该催化剂低温性能优异,且抗硫性能好,成本低廉,尤其是对于船舶排放氮氧化物的控制具有非常重要的意义。
为了解决上述技术问题,本发明提出的一种用于去除船舶尾气氮氧化物的低温抗硫SCR催化剂的制备方法,包括如下步骤:
步骤一、将Cr、Zr和Ce无机盐分别按一定比例溶解于水中,分别配成摩尔浓度为0.3-1mol/L的溶液A、溶液B和溶液C,然后将溶液A、溶液B和溶液C混合为溶液D,溶液D中,摩尔比Cr3+:Zr4+:Ce4+=8:2:(0.3-3),将氨水溶液配成摩尔浓度为0.3-1mol/L的溶液E;
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