[发明专利]一种酚酸接枝壳寡糖、制备方法、及其改性水性聚氨酯的应用

权利要求书

1.一种酚酸接枝壳寡糖的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将壳寡糖溶于pH为4.5~6.5的柠檬酸缓冲溶液中，在30~60℃下不断摇晃过程中加入酚酸类单体M，溶解完全后缓慢加入漆酶，通氧冒泡反应12~24h；反应后滤去不溶于水的物质，利用旋转蒸发仪在50℃浓缩滤液，置于去离子水中透析24h，冷冻干燥后得到酚酸接枝壳寡糖；所述壳寡糖与酚酸的质量比为10:1~5:1；

所述壳寡糖数均分子量为800~1000，脱乙酰度为60~80%；

酚酸类单体M为原儿茶酸、没食子酸中的一种或多种。

2.权利要求1所述方法得到的酚酸接枝壳寡糖，其特征在于，其结构中包括壳寡糖结构单元A及酚酸改性壳寡糖结构单元B，其中：

壳寡糖结构单元A结构式如式（1）所示：

（1）；

酚酸改性壳寡糖结构单元B具有式（2）~（4）中任一项所示结构：

（2）

（3）

(4)。

3.权利要求2所述的酚酸接枝壳寡糖用于改性水性聚氨酯的应用，其特征在于，包括以下步骤：

1）以异佛尔酮二异氰酸酯、聚四氢呋喃醚二醇、及二羟甲基丙酸为反应物，反应得到端异氰酸酯基水性聚氨酯预聚体；

2）将酚酸接枝壳寡糖溶解在二甲基亚砜中，缓慢滴加至步骤1）的端异氰酸酯基水性聚氨酯预聚体中，反应至-NCO含量不变，加入丙酮控制反应体系粘度，降温后加入三乙胺中和，加入蒸馏水并进行乳化，乳化均匀后去除丙酮，得到酚酸接枝壳寡糖改性的水性聚氨酯。

4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，具体步骤包括：

1）将真空脱水后的聚四氢呋喃醚二醇2000和异佛尔酮二异氰酸酯按-NCO与-OH的物质的量比为3:1~5:1比例加入干燥的三口烧瓶中，搅拌均匀，滴加2~5滴的催化剂二月桂酸二丁基锡，在70~80℃下反应1.5~2h；将温度调至75~80℃，加入以聚四氢呋喃醚二醇2000和异佛尔酮二异氰酸酯总质量计3~7%的二羟甲基丙酸，继续反应2.5~3h，得到端异氰酸酯基水性聚氨酯预聚体；

2）将酚酸接枝壳寡糖溶解在二甲基亚砜中，缓慢滴加至步骤1）的体系中进行搅拌反应，至预聚体中-NCO含量固定不变，向反应体系滴加5~10g丙酮控制反应体系的黏度并进行降温，降温至40~50℃加入三乙胺中和20~30min后，降温至室温，最后在剧烈搅拌条件下缓慢加入蒸馏水，高速乳化30~40min，静置直到表层泡沫自动消除，最后减压蒸馏去除丙酮后即得到改性水性聚氨酯乳液。

5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：所述步骤2）中，加入酚酸接枝壳寡糖的温度控制在75～80℃，搅拌时间为3～3.5h。

6.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：所述步骤2）中，加入酚酸接枝壳寡糖的用量是以聚四氢呋喃醚二醇2000和异佛尔酮二异氰酸酯总质量计的0.5~2.5%。