[发明专利]一种中间体N-[3-氨基丙基-2-羟基乙基硫基]-4-硝基苯甲酰胺的合成方法

说明书

本发明公开了一种中间体N‑[3‑氨基丙基‑2‑羟基乙基硫基]‑4‑硝基苯甲酰胺的合成方法，3‑巯基乙醇、氢氧化钠、3‑丙胺氢溴酸盐、4‑硝基苯甲酰氯、3‑氨基丙基‑2‑羟基乙基硫醚、乙酰氯、Ni（NO₃）₂·6H₂O、Fe（NO₃）₃·9H₂0和三聚氰胺为主要原料，本发明的合成工艺采用4‑硝基苯甲酰氯和3‑氨基丙基‑2‑羟基乙基硫醚在催化剂的作用下发生甲酰胺化反应得到中间体产物N‑[3‑氨基丙基‑2‑羟基乙基硫基]‑4‑硝基苯甲酰胺，对3‑氨基丙基‑2‑羟基乙基硫醚的甲酰化反应具有优异的催化效果，产物收率得到大幅提高。

技术领域

本发明涉及一种中间体N-[3-氨基丙基-2-羟基乙基硫基]-4-硝基苯甲酰胺的合成方法,属于化工合成领域。

背景技术

N-[3-氨基丙基-2-羟基乙基硫基]-4-硝基苯甲酰胺的结构式：

是重要的活性染料，活性染料已经成为纤维素纤维和部分合成纤维最主要的一类染料。现存的活性染料还存在染料利用率低、染色时需要使用大量无机盐、在中间体及其染料合成中产生大量有色污水、染料中间体收率较低等所引起一些资源浪费和工业污染等问题，因此，合成了具有合适的碳链长度的活性染料中间体的分子结构，使染料结构结构排列更规整，与纤维反应性好且固色率高的中间体，并且摸索出较好的单元反应先后顺序和各步反应最佳工艺条件，提高中间体的收率缩短反应时间，具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种中间体N-[3-氨基丙基-2-羟基乙基硫基]-4-硝基苯甲酰胺的合成方法，该方法在优化条件下能催化4-硝基苯甲酰氯和3-氨基丙基-2-羟基乙基硫醚的反应,具有较高的产物收率。

一种中间体N-[3-氨基丙基-2-羟基乙基硫基]-4-硝基苯甲酰胺的合成方法，其特征在于该方法包括以下步骤：

步骤1、在250ml四口烧瓶中加入8.0g 3-巯基乙醇，室温磁力搅拌条件下缓慢滴加20mL浓度30%氢氧化钠溶液，滴加完毕后体系升温至50℃，将21.9g 3-丙胺氢溴酸盐用9ml水搅拌溶解，缓慢滴加至上述的反应瓶中，继续50℃保温搅拌1h；

步骤2、反应结束后停止搅拌，溶液呈淡黄透明，底部有少量白色固体析出，调节体系PH=10，上层澄清液50℃旋干得粘稠液体，用无水乙醇50℃重结晶，得到12.4g淡黄色粘稠液体产物3-氨基丙基-2-羟基乙基硫醚；

步骤3、在冰水浴机械搅拌条件下，将18.6g 4-硝基苯甲酰氯和15.0g 3-氨基丙基-2-羟基乙基硫醚溶于80 ml甲苯中，加入1.0g NiFe@CN催化剂后缓慢滴加30ml乙酰氯1h, TLC跟踪反应；

步骤4、向上述体系缓慢滴加lOml浓度30%的氢氧化钠溶液，以保持溶液体系pH=10,反应完毕后继续保持冰浴条件搅拌反应2h，-4℃冰箱冷藏过夜，冷藏完成后抽滤，滤饼用无水乙醇重结晶，得到白色中间体N-[3-氨基丙基-2-羟基乙基硫基]-4-硝基苯甲酰胺。

所述的NiFe@CN催化剂制备方法如下：

步骤1、将1.2g Ni（NO₃）₂·6H₂O和0.8g Fe（NO₃）₃·9H₂0用100ml去离子水溶解于烧杯中，使[Fe³⁺]=0.02mo1·L^-1，为溶液A，在100m1去离子水中加入 0.4g NaOH和0.4g Na₂C0₃，为溶液B；

步骤2、将上述两种溶液在室温下缓慢混合并加入到胶体磨中，控制转速为3000rpm,得到浑浊的液体，先将液体离心，后洗涤直到pH=7；