[发明专利]一种LTA型磷酸硅铝分子筛的合成方法及由其制备的催化剂在审
申请号: | 201810542679.5 | 申请日: | 2018-05-30 |
公开(公告)号: | CN108722476A | 公开(公告)日: | 2018-11-02 |
发明(设计)人: | 魏莹;林宇彤;郭可;王苗 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | B01J29/85 | 分类号: | B01J29/85;C01B37/08;C01B39/54;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 刘萍 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 磷酸硅铝分子筛 合成 氨水 晶化产物 季铵碱 催化剂 制备 初始反应混合物 含氧化合物转化 分子筛过程 催化应用 低碳烯烃 共模板剂 离子热法 离子液体 酸性特征 自生压力 反应釜 结晶度 常压 氟源 硅源 烘干 晶化 磷源 铝源 原粉 洗涤 过滤 | ||
1.一种LTA结构的磷酸硅铝分子筛,其特征在于,化学组成为:
mR·nT·uQ·(SixAlyPz)O2
其中,R为离子液体,分布于分子筛笼及孔道中;m为每摩尔(SixAlyPz)O2中离子液体模板剂的摩尔数,m=0.01~2;T为季铵碱/氨水,季铵碱/氨水表示季铵碱或氨水;
分布于分子筛笼及孔道中,n为每摩尔(SixAlyPz)O2中T共模板剂的摩尔数,n=0.01~1;Q为F-,u为0.01~1,x,y,z分别表示Si、Al、P的摩尔分数,其范围分别是x=0.001~0.3,y=0.01~0.7,z=0.01~0.6,且x+y+z=1;
其中所述LTA型磷酸硅铝分子筛的X射线衍射图谱在以下位置具有衍射峰:
2.制备如权利要求1所述LTA结构的磷酸硅铝分子筛的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(a)将磷源,硅源,铝源,氟源和季铵碱/氨水,加入到离子液体中,并混合均匀得到初始反应混合物,其SiO2:Al2O3:P2O5:F-:季铵碱/氨水:离子液体的摩尔比为0.01~10:1:0.1~20:0.1~10:0.05~10:2~1000;季铵碱/氨水表示季铵碱或氨水;
(b)将步骤(a)所得的反应混合物在110℃~280℃下晶化1-180h;
(c)步骤(b)结束后,将产物冷却至室温,过滤,洗涤和干燥,即得到具有LTA结构的磷酸硅铝分子筛。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:离子液体为包含以下阳离子:烷基季铵离子[NR4]+,烷基季膦离子[PR4]+,烷基取代的咪唑离子[Rim]+,烷基取代的吡啶离子[Rpy]+中的一种或者两种以上混合的离子液体,R为C1-C16的烷基。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(a)所述的反应混合物中SiO2:Al2O3:P2O5:F-:季铵碱/氨水:离子液体的摩尔比为0.01~2:1:0.5~12:0.5~6:0.4~4:10~200。
5.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:硅源为硅溶胶,硅凝胶,水玻璃,白炭黑,正硅酸乙酯,活性二氧化硅中的一种或两种以上;磷源为磷酸,磷酸铵,磷酸一氢铵,磷酸二氢铵,有机磷化物或磷氧化物中的一种或两种以上;铝源为异丙醇铝,拟薄水铝石,硫酸铝,氢氧化铝,氯化铝,γ氧化铝,高岭土中的一种或两种以上;氟源为氢氟酸,氟化铵,氟化钠中的一种或两种以上。
6.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:共模板剂为氨水,季铵碱化合物中的一种或两种以上。季铵碱为四甲基氢氧化铵,四乙基氢氧化铵,四丙基氢氧化铵,四丁基氢氧化铵中的一种或两种以上。
7.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:晶化条件为140℃~240℃,常压或自生压力下,晶化时间为1.5~96小时。
8.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(a)中离子液体在原料加入前升温至60~130℃,即原料混合温度为60~130℃。
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