[发明专利]一种2-氨基-4-甲基苯并噻唑的制备方法

说明书

本发明涉及一种2‑氨基‑4‑甲基苯并噻唑的制备方法，该制备方法包括合环反应、过滤与洗涤、回收等步骤。该方法减低了操作操作风险，提高了硫酸的利用率，基本实现气体的零排放，有效减少废水的排放量，并使合成的收率更加稳定。

【技术领域】

本发明涉及农用化合物制备技术领域。更具体地，本发明涉及一种2-氨基-4-甲基苯并噻唑的制备方法。

【背景技术】

5-甲基-1,2,4-三唑并[3,4-b]-苯并噻唑(三环唑)是一种高效、内吸性唑类杀菌剂，对防治稻瘟病有特效，对其他杀菌剂产生抗体的稻瘟病菌也有效。其中，2-氨基-4-甲基苯并噻唑是合成农药三环唑的重要中间体之一，通过环合N-邻甲苯基硫脲得到。目前，它的主要合成方法是使用氯气环合的方法，这种方法虽然收率达到90％左右，但需要加入过量的氯气，而氯气毒性较大，且较难处理。最近报道使用浓硫酸为溶剂，用溴化钠作催化剂实现一锅法合成2-氨基-4-甲基苯并噻唑，但这种方法溴化钠需要在特定温度下分批加入，溴化钠加入过快会使反应收率减低，并且反应温度范围较窄，温度过低不反应，过高则易碳化，并且反应体是在浓硫酸中，为操作带来潜在的风险，而最大的问题是反应结束后，后处理采用直接将浓硫酸倒入大量的水中析出硫酸盐，再用碱将体系调成弱碱性，由于体系中有大量的硫酸，因此这种工艺不仅硫酸的利用率低，而且需要消耗大量的碱来中和硫酸，并且产生大量的废水。

【发明内容】

[要解决的技术问题]

本发明的目的在于提供一种2-氨基-4-甲基苯并噻唑的合成方法。

[技术方案]

本发明是通过下述技术方案实现的。

本发明涉及一种2-氨基-4-甲基苯并噻唑的制备方法。

该制备方法的步骤如下：

A、合环反应

按照醋酸和硫酸总质量与邻甲基苯硫脲的质量比3～5：1以及醋酸与硫酸的质量比0.3～1.0：1.0，往醋酸溶剂中添加邻甲基苯硫脲与硫酸，搅拌混合均匀，缓慢加热，同时将逸出的含有二氧化硫尾气送到步骤B的醋酸硫酸浓缩液中，接着按照溴化钠与邻甲基苯硫脲的质量比0.01～0.1：1.0添加溴化钠催化剂，混合均匀，在温度75～95℃下反应得到2-氨基-4-甲基苯并噻唑溶液；

B、过滤与洗涤

将步骤A得到2-氨基-4-甲基苯并噻唑溶液的温度降至室温，然后往这种溶液中添加醋酸，混合均匀，进行第一次抽滤，得到第一次滤饼与第一次滤液；

第一次滤饼分散在水中，抽滤，得到第二次滤饼用水淋洗，得到的淋洗液经蒸馏脱水得到醋酸，它返回到第一次抽滤步骤；淋洗的滤饼后续处理；

第一次滤液进行减压浓缩，得到硫酸浓度为以重量计50～60％的醋酸硫酸浓缩液，它再与通入的氧气混合，将其中含有的二氧化硫全部转化成硫酸，返回到步骤A；

C、回收

步骤B得到的淋洗滤饼分散在水中，再使用无机碱水溶液将其pH调节至7～8，继续搅拌0.4～0.6h，接着进行第三次抽滤，得到第三次滤液与第三次滤饼；第三次滤液返回到洗涤第一次滤饼；第三次滤饼烘干，得到2-氨基-4-甲基苯并噻唑固体粉末。

根据本发明的一种优选实施方式，在步骤A中，邻甲基苯硫脲与硫酸混合物加热至温度75～100℃。

根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤A中，邻甲基苯硫脲与硫酸在溴化钠催化剂存在下反应1～3h。

根据本发明的另一种优选实施方式，在步骤B中，邻甲基苯硫脲与醋酸的重量比是1：2～4。