[发明专利]一种不对称二亚胺一价镁化合物及其制备方法和在环氧烷硼氢化反应中的应用有效

专利信息
申请号: 201810516701.9 申请日: 2018-05-25
公开(公告)号: CN108569984B 公开(公告)日: 2020-08-04
发明(设计)人: 马猛涛;李佳;肖钤;罗曼 申请(专利权)人: 南京林业大学
主分类号: C07C249/02 分类号: C07C249/02;C07C251/18;B01J31/02;C07F5/04
代理公司: 南京禹为知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 32272 代理人: 王晓东
地址: 210037 江*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 不对称 亚胺 一价镁 化合物 及其 制备 方法 环氧烷硼 氢化 反应 中的 应用
【说明书】:

发明公开了一种不对称二亚胺一价镁化合物及其制备方法和在环氧烷硼氢化反应中的应用。本发明首次以一价镁化合物催化环氧烷与频哪醇硼烷合成硼酸酯的反应,催化活性较高,结构简单,容易合成,不仅丰富了环氧烷化合物与硼烷发生硼氢化反应制备硼酸酯提供了新的方案,更拓展了一价镁化合物的应用。本发明的一价镁化合物可以高活性地催化环氧烷和硼烷的硼氢化反应,无论是芳香环氧烷还是脂肪环氧烷,催化剂用量都仅需底物摩尔量的5%,反应选择性高,主要为马氏加成产物,几乎能达到100%的转化率。反应选择性高,反应简单可控,高度符合绿色化学的理念。

技术领域

本发明属于镁金属化合物催化反应技术领域,具体涉及一种不对称二亚胺一价镁化合物及其制备方法和在环氧烷硼氢化反应中的应用。

背景技术

有机硼酸酯化合物作为化学工业中一类重要的硼类化合物,具有无毒、无公害,并且有很好的阻燃、抗磨和阻燃性能,一直是科学家研究合成的课题之一。不同有机基团底物还原合成的有机硼酸酯衍生物,扩展了有机硼酸酯应用范围,它们通常都具有易于合成,转化率较高,廉价,环境适应性好等特点等。因此,硼酸酯不仅可以被广泛应用在阻燃剂、表面活性剂、偶联剂、润滑油添加剂、汽车制动液等方面,还可以很方便直接在碱液环境中水解成相应醇类化合物。传统上,有机硼酸酯通常以羰基类化合物,比如醛酮等为底物和硼烷发生加成反应得到相应产物,而环氧类化合物作为有机烷氧化合物中另一类含氧化合物,由于其较弱的反应活性,一直少有被研究开发。

近年来,许多金属催化剂被应用到这个反应中去,除了传统的过渡金属催化剂外,主族金属催化剂也取得了较大的发展。近年来的报道有Wang课题组的铁硫金属催化剂[H.Song,K.Ye,P.Geng,X.Han,R.Liao,C. Tung,and W. Wang,ACS Catal.,2017,7,7709],Love课题组的镍金属催化剂[A.N.Desnoyer,J. Geng,M.W.Drover,B.O.Patrick,andJ.A.Love,Chem.Eur.J.,2017,23,11509.]。一价镁金属化合物作为一种安全、高选择性和无毒的还原剂已被使用在很多无机、金属有机和有机反应中来替代一些传统的还原剂[C.Jones and A.Stasch, Topics in Organometalic Chemistry,2013,45,73;A.Staschand C.Jones,Dalton Transactions,2011,40,5659.]。迄今为止,一系列大空间位阻有机配体稳定的一价镁金属化合物已经成功合成。然而,所有这些化合物的应用都是化学计量的,一价镁金属化合物作为催化剂使用的例子较少。到目前为止,尚未有一价镁化合物催化硼烷与环氧烷化合物的硼氢化反应的报道。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊,而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

鉴于上述的技术缺陷,提出了本发明。

因此,作为本发明其中一个方面,本发明克服现有技术中存在的不足,提供一种不对称二亚胺一价镁化合物。

为解决上述技术问题,本发明提供了如下技术方案:一种不对称二亚胺一价镁化合物,其中:所述不对称二亚胺一价镁化合物的结构如下式所示:

作为本发明的另一个方面,本发明克服现有技术中存在的不足,提供一种不对称二亚胺一价镁化合物的制备方法。

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