[发明专利]一种二环己基二硫化物母液的回收方法

说明书

本发明公开了一种二环己基二硫化物母液的回收方法，步骤是：将二环己基二硫化物母液进行蒸发浓缩，使氯化钠晶体析出，至硫化钠饱和或近饱和时停止浓缩；分离出氯化钠结晶，向剩余的母液中加入氢氧化钠溶液除去NaHS，然后降温至0~25℃进行析晶，分离得到硫化钠晶体。本发明用氢氧化钠溶液将硫氢化钠转变为硫化钠，然后根据硫化钠和氯化钠的溶解度受温度变化影响的不同，采用纯物理的方式回收母液中的硫化钠和氯化钠，避免了传统工艺中的酸化过程，无硫化氢产生，简化了工艺流程，大大节约了原料成本、设备成本以及场地成本，绿色环保。

技术领域

本发明涉及一种母液的回收方法，具体涉及一种操作简单的二环己基二硫化物母液的回收方法，属于二环己基二硫化物合成后处理技术领域。

背景技术

二环己基二硫化物(简称二硫化物)结构式为，可作为食品用香料，用于染料、医药、农药、有机合成等；在橡胶助剂行业，二环己基二硫化物是合成防焦剂CTP（N-环己基硫代邻苯二甲酞亚胺）的重要中间体之一。现代橡胶加工工艺正向着高温、高速的方向发展，防焦剂的地位越来越突出，其中间产物二环己基二硫化物的地位随之越来越重要。

目前，合成二硫化物的主要方法是：以Na₂S、S和氯代环己烷为原料，先用水溶解硫化钠，再加入硫磺，搅拌均匀后加入氯代环己烷进行反应，反应完毕后，分离出二硫化物产品，得到滤液，该滤液中含有Na₂S、NaCl、NaHS、S、水等成分。将该滤液经过沉降后进行板框压滤，除去硫磺等沉淀，剩余滤液即为母液。该母液中主要成分为Na₂S、NaCl、NaHS和水，其中Na₂S含量为7-8g/100ml，NaCl含量为8.5-10g/100ml，NaHS含量为3-4g/100ml。目前，工业上对该母液的常规处理方法为：将母液先加入盐酸进行酸化，HCl与NaHS反应生成硫化氢气体，然后用碱液吸收产生的硫化氢气体，待母液pH到6~7时结束酸化，进入废水池进行进一步水处理，进入废水池的母液中含有大量的Na₂S、NaCl成分，这样既浪费了资源，又加大了水处理的难度。

现在，国家越来越注重环保，倡导绿色化工的理念，因此开发一种循环高效、绿色环保的方法来处理反应过程中产生的母液在化工行业中显得尤为重要。而先前关于二环己基二硫化物的报道大部分是关注在其合成方法上，对于所产生的母液的处理却鲜有报道。

发明内容

针对现有技术中关于二硫化物母液绿色环保处理方法较少的不足，本发明提供了一种二环己基二硫化物母液的回收方法，该方法根据Na₂S和NaCl的溶解度随温度的变化规律的差异，采用纯物理的方法回收了母液中的Na₂S和NaCl，操作简单、成本低，不产生剧毒气体H₂S，消除了潜在的安全隐患。

Na₂S和NaCl的溶解度随温度的变化规律不同，硫化钠的溶解度受温度影响较大，而氯化钠的溶解度受温度影响较小。本发明根据此规律，通过温度的调节使氯化钠和硫化钠单独析晶，将这两种盐从母液中分离出来，不使用外源化学产品，降低了成本，节约了资源，又避免了传统分离过程中产生剧毒气体H₂S，消除了潜在的安全隐患。本发明具体技术方案如下：

一种二环己基二硫化物母液的回收方法，该方法包括以下步骤：

（1）将二环己基二硫化物母液进行蒸发浓缩，使氯化钠晶体析出，至硫化钠饱和或近饱和时停止浓缩；

（2）过滤分离出氯化钠结晶，向剩余的母液中加入氢氧化钠溶液除去其中的NaHS；

（3）将步骤（2）的母液降温至0~25℃进行析晶，直至析晶完全；

（4）在析晶温度下过滤，分离得到硫化钠晶体。