[发明专利]一种含NaY分子筛复合材料的催化裂化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201810504993.4 | 申请日: | 2018-05-24 |
公开(公告)号: | CN110523428B | 公开(公告)日: | 2022-02-01 |
发明(设计)人: | 胡清勋;刘宏海;王久江;田爱珍;张忠东;张莉;赵晓争;熊晓云;曹庚振;赵红娟 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;B01J29/80;C10G11/05 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 梁挥;鲍俊萍 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 nay 分子筛 复合材料 催化裂化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种含NaY分子筛复合材料的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:(1)将一部分高岭土在940-1000℃焙烧1-3小时得到高土,另一部分高岭土在700-900℃焙烧1-3小时成偏土;(2)将偏土与无机酸溶液混合,90-95℃处理1-6小时,其中偏土干基∶无机酸H+质量比为80-160∶1,偏土干基∶高土干基质量比为0.1-10:1;(3)高土与碱液混合,90-95℃处理1-6小时,其中高土干基∶碱液OH-质量比为4-11∶1,然后加入导向剂、碱液,制成原料摩尔配比为(5-10)Na2O∶Al2O3∶(8-25)SiO2∶(80-380)H2O的混合物进行晶化,晶化4-6小时后,加入步骤(2)中所述无机酸处理后偏土继续晶化16-32小时,过滤、水洗、干燥,得到含NaY分子筛的复合材料;(4)步骤(3)所述复合材料按照工业上常用的二交二焙工艺进行改性得到改性后的NaY分子筛复合材料;(5)将改性后NaY分子筛复合材料、粘土、其它分子筛、粘结剂混合打浆,喷雾干燥,即可得到所述含NaY分子筛复合材料的催化裂化催化剂。
2.根据权利要求1所述一种含NaY分子筛复合材料的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中将偏土与无机酸溶液混合,处理1-3小时,其中偏土干基∶无机酸H+质量比为100-120∶1,偏土干基∶高土干基质量比优选为0.5-2∶1。
3.根据权利要求1所述一种含NaY分子筛复合材料的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中含NaY分子筛的复合材料,结晶度为60-70%,硅铝比大于5.5,中大孔体积占总孔体积35%以上。
4.根据权利要求1所述一种含NaY分子筛复合材料的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中高土与碱液混合,90-95℃处理1-3小时,其中高土干基∶碱液OH-质量比为6-8∶1。
5.根据权利要求1所述一种含NaY分子筛复合材料的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述偏土、高土分别与无机酸、碱液混合,其中无机酸与偏土干基、碱液与高土干基的液固比皆为3-1.5∶1。
6.根据权利要求1所述一种含NaY分子筛复合材料的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中的无机酸选自盐酸、硫酸、硝酸中的一种;所述步骤(3)中的碱液选自氢氧化钠、氢氧化钾溶液中的一种。
7.根据权利要求1所述一种含NaY分子筛复合材料的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中高岭土包括软质高岭土、硬质高岭土,其中粒径为2.5~3.5μm,晶体高岭石含量高于80%、氧化铁低于1.7%、氧化钠与氧化钾之和低于0.5%。
8.根据权利要求1所述一种含NaY分子筛复合材料的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述导向剂的物质摩尔比组成为:(14~16)SiO2:(0.7~1.3)Al2O3:(14~16)Na2O:(300~330)H2O,导向剂加入量为合成物料重量的1%-10%。
9.根据权利要求1所述一种含NaY分子筛复合材料的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述的粘土选自高岭土、多水高岭土、酸抽提高岭土、碱抽提高岭土、蒙脱土、硅藻土、累托土、埃洛石、海泡石、膨润土中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述一种含NaY分子筛复合材料的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述的其它分子筛,包括REY、REUSY和ZSM-5中的一种或多种。
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