[发明专利]一种全氟烷氧基化试剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种式A所示的试剂用于全氟烷氧基化反应的用途：

其中，

Ra选自下组：取代或未取代的C1-C16的烷基、取代或未取代的C3-C30的环烷基、取代或未取代的5-12元杂环基、取代或未取代的C2-C30的烯基、取代或未取代的C2-C30的炔基、取代或未取代的C6-C10芳基、取代或未取代的5-12元杂芳基；所述的取代指基团上的一个或多个氢原子被选自下组的取代基取代：卤素、硝基、C1-C8的烷基、或C1-C4的烷氧基；

Rf选自下组：全氟取代的C1-C6烷基。

2.如权利要求1所述的用途，其特征在于，所述的式A化合物具有如下式I所示的结构：

3.一种制备全氟烷基甲氧基化产物的方法，其特征在于，所述的方法包括步骤：在惰性溶剂中，用如权利要求1所述的式A试剂与底物反应，得到全氟烷基甲氧基化产物。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的方法包括以下步骤：

(1)在有机溶剂中，在氟源或存在下，用式I-1化合物、卤正试剂与式I化合物接触，生成芳基邻卤三氟甲基醚类化合物：

其中，R为位于苯环上的取代基；

M为所述氟源中的金属阳离子；

为含氟阴离子；

Ligand选自下组：18-冠-6、15-冠-5、顺-二环己基并18-冠-6；

X⁺为卤正试剂；

X为卤素。

5.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的方法包括以下步骤：

(2)在有机溶剂中，氟源或存在下，将式I-1化合物与式I化合物接触，生成芳基三氟甲基醚类化合物；

其中，R为位于苯环上的取代基；M为所述氟源中的金属阳离子，为含氟阴离子；Ligand选自下组：18-冠-6、15-冠-5、顺-二环己基并18-冠-6。

6.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的方法包括以下步骤：

(3)在有机溶剂中，氟源存在下，将式I-2化合物或其类似物与式I化合物接触，生成烷基三氟甲基醚类化合物；

其中，R₁为底物片段；

X为离去基团，且X选自下组：F、Cl、Br、I、OTf、OTs、ONs、OSO₂Me、OAc。

7.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的方法包括以下步骤：

(4)在有机溶剂中，在氟化银、氟化铯、配体和溴正试剂存在下，将式I-3化合物与式I化合物接触，生成烯烃的不对称三氟甲氧基化溴化产物；

其中，R₂与R₄各自独立地为烯烃取代基。

8.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的方法包括以下步骤：

(5)在有机溶剂中，在氟源、六氟磷酸银、氧化剂存在下，将芳基锡化合物与式I化合物接触，生成芳基三氟甲基醚类化合物；

其中，R₃为苯基上的一个或多个取代基。

9.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的方法包括以下步骤：

(6)在有机溶剂中，将氟源与式I化合物接触，生成三氟甲基盐类化合物；

其中，M为所述氟源中的金属阳离子，为含氟阴离子；Ligand选自下组：18-冠-6、15-冠-5、顺-二环己基并18-冠-6。

10.一种如下式A所示的化合物：

其中，

Ra选自下组：取代或未取代的C6-C10芳基、取代或未取代的5-10元杂芳基；所述的取代指基团上的一个或多个氢原子被选自下组的取代基取代：卤素、硝基、C1-C8的烷基、或C1-C4的烷氧基；

Rf选自下组：全氟取代的C1-C6烷基。

11.如权利要求10所述的式A化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

在有机溶剂中，用氟源与式A-1化合物原位生成全氟烷氧基盐，再与酰溴类化合物接触，生成所述式A化合物；