[发明专利]异丁烷脱氢催化剂及其制备方法以及异丁烷脱氢制异丁烯的方法有效
| 申请号: | 201810476504.9 | 申请日: | 2018-05-17 |
| 公开(公告)号: | CN110496618B | 公开(公告)日: | 2021-11-19 |
| 发明(设计)人: | 亢宇;刘红梅;刘东兵 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/60 | 分类号: | B01J23/60;B01J35/02;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/08;C07C5/333;C07C11/09 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 丁烷 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 以及 异丁烯 | ||
1.一种制备异丁烷脱氢催化剂的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(a)将模板剂、硫酸钾、酸剂和正硅酸乙酯进行混合接触,并将得到的混合物进行晶化和过滤,得到具有立方体心Im3m结构的六方介孔材料原粉;
(b)将所述具有立方体心Im3m结构的六方介孔材料原粉进行脱模板剂处理,得到所述六方介孔材料载体;
(c)将所述六方介孔材料载体进行热活化处理,然后在含有Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的溶液中进行浸渍处理,随后依次进行去除溶剂处理、干燥和焙烧;
其中,所述载体为六方介孔材料载体,所述六方介孔材料载体具有立方笼状孔道结构,所述六方介孔材料载体的晶体结构具有立方体心的Im3m结构,所述六方介孔材料载体的平均孔径为4-15nm,比表面积为550-650m2/g,孔体积为0.5-1.5mL/g,平均粒径为30-50μm;
所述浸渍处理的条件包括:所述热活化后的六方介孔材料载体、Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的用量使得制备的异丁烷脱氢催化剂中,以所述异丁烷脱氢催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为98-99.4重量%,所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.1-0.5重量%,所述Zn组分以Zn元素计的含量为0.5-1.5重量%。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(a)中,模板剂、硫酸钾和正硅酸乙酯用量的摩尔比为1:100-800:20-200。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(a)中,所述模板剂为F108。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(a)中,所述混合接触的条件包括:温度为25-60℃,时间为10-72h,pH值为1-7,所述晶化的条件包括:温度为30-150℃,时间为10-72h。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(b)中,所述脱模板剂处理的过程包括:在300-600℃下,将所述具有立方体心Im3m结构的六方介孔材料原粉进行煅烧8-20h。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(c)中,所述热活化的条件包括:温度为300-900℃,时间为7-10h;
所述浸渍处理的条件包括:温度为25-50℃,时间为2-6h。
7.由权利要求1-6中任意一项所述的方法制备的异丁烷脱氢催化剂。
8.根据权利要求7所述的异丁烷脱氢催化剂,其中,所述载体的平均孔径为4-12nm,比表面积为580-620m2/g,孔体积为0.5-1mL/g,平均粒径为35-45μm。
9.一种异丁烷脱氢制异丁烯的方法,所述方法包括:在催化剂和氢气的存在下,将异丁烷进行脱氢反应,其特征在于,所述催化剂为权利要求7-8中任意一项所述的异丁烷脱氢催化剂。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,异丁烷的用量与氢气的用量的摩尔比为0.5-1.5:1。
11.根据权利要求9所述的方法,其中,所述脱氢反应的条件包括:反应温度为550-650℃,反应压力为0.05-0.2MPa,反应时间为20-40h,异丁烷质量空速为2-5h-1。
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