[发明专利]异丁烷脱氢催化剂及其制备方法以及异丁烷脱氢制异丁烯的方法有效

专利信息
申请号: 201810476501.5 申请日: 2018-05-17
公开(公告)号: CN110496617B 公开(公告)日: 2021-12-21
发明(设计)人: 亢宇;刘红梅;刘东兵 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: B01J23/60 分类号: B01J23/60;B01J35/02;B01J35/08;B01J35/10;C07C5/333;C07C11/09
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王崇;李婉婉
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 丁烷 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 以及 异丁烯
【权利要求书】:

1.一种制备异丁烷脱氢催化剂的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:

(a)将模板剂、N,N-二甲基甲酰胺和盐酸混合至固体物充分溶解;

(b)将步骤(a)所得溶液与硅酸酯进行第一接触;

(c)将步骤(b)所得产物与硅胶进行第二接触,并将第二接触后得到的混合物依次进行晶化、过滤、洗涤和干燥,得到硅胶介孔二氧化硅复合材料原粉;

(d)将步骤(c)所得产物中的模板剂脱除得到硅胶介孔二氧化硅复合材料载体;

(e)将步骤(d)所得硅胶介孔二氧化硅复合材料载体在含有Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的溶液中进行浸渍处理,然后依次进行去除溶剂处理、干燥和焙烧;

其中,所述模板剂、N,N-二甲基甲酰胺、盐酸中的水、盐酸中的氯化氢、硅酸酯和硅胶的用量的摩尔比为1:300-700:10000-20000:100-500:50-100:1-100。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧化乙烯-聚氧化丙烯-聚氧化乙烯;所述硅酸酯为正硅酸乙酯;所述硅胶的比表面积为230-280m2/g,孔体积为1.2-1.8mL/g,平均孔径为12-18nm,平均粒径为30-70μm。

3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述硅胶为955硅胶。

4.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(b)中,所述第一接触的条件包括:温度为25-60℃,时间为1-5h。

5.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(c)中,所述第二接触的条件包括:温度为25-60℃,时间为10-40h。

6.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(d)中,所述模板剂脱除的过程包括:在250-800℃下,煅烧10-40h。

7.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(e)中,所述硅胶介孔二氧化硅复合材料载体、Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的用量使得制备的异丁烷脱氢催化剂中,以所述异丁烷脱氢催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为98-99.4重量%,所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.1-0.5重量%,所述Zn组分以Zn元素计的含量为0.5-1.5重量%。

8.由权利要求1-7中任意一项所述的方法制备的异丁烷脱氢催化剂。

9.根据权利要求8所述的异丁烷脱氢催化剂,其中,所述异丁烷脱氢催化剂包括载体以及负载在所述载体上的Pt组分和Zn组分,其中,所述载体为球状硅胶介孔二氧化硅复合材料,所述球状硅胶介孔二氧化硅复合材料具有二维六方孔道分布结构,所述载体的平均粒径为20-80µm,所述载体的介孔部分的比表面积为400-700m2/g,孔体积为0.3-1.5mL/g,最可几孔径为3-20nm。

10.根据权利要求8所述的异丁烷脱氢催化剂,其中,以所述异丁烷脱氢催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为98-99.4重量%,所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.1-0.5重量%,所述Zn组分以Zn元素计的含量为0.5-1.5重量%。

11.一种异丁烷脱氢制异丁烯的方法,所述方法包括:在催化剂和氢气的存在下,将异丁烷进行脱氢反应,其特征在于,所述催化剂为权利要求8-10中任意一项所述的异丁烷脱氢催化剂。

12.根据权利要求11所述的方法,其中,异丁烷的用量与氢气的用量的摩尔比为0.5-1.5:1。

13.根据权利要求11所述的方法,其中,所述脱氢反应的条件包括:反应温度为550-650℃,反应压力为0.05-0.2MPa,反应时间为20-40h,异丁烷质量空速为2-5h-1

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