[发明专利]异丁烷脱氢催化剂及其制备方法以及异丁烷脱氢制异丁烯的方法有效

专利信息
申请号: 201810475364.3 申请日: 2018-05-17
公开(公告)号: CN110496633B 公开(公告)日: 2021-12-21
发明(设计)人: 亢宇;刘红梅;刘东兵 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: B01J29/03 分类号: B01J29/03;B01J35/10;C07C5/333;C07C11/09
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王崇;李婉婉
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 丁烷 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 以及 异丁烯
【权利要求书】:

1.一种制备异丁烷脱氢催化剂的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:

(a)在模板剂的存在下,将硅源和氨水溶液进行接触,并将接触后得到的混合物进行晶化和过滤,得到介孔分子筛滤饼;

(b)将水玻璃与无机酸和正丁醇进行接触,并将接触后得到的混合物进行过滤,得到硅胶滤饼;

(c)将所述介孔分子筛滤饼和硅胶滤饼混合并在高铝陶瓷罐中进行球磨,并将球磨后得到的固体粉末用水制浆,然后将得到的浆料进行喷雾干燥,再将得到的产物中的所述模板剂脱除,得到球形双孔含铝硅胶介孔分子筛复合材料载体;

(d)将步骤(c)所得球形双孔含铝硅胶介孔分子筛复合材料载体在含有Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的溶液中进行浸渍处理,然后依次进行去除溶剂处理、干燥和焙烧;

其中,在步骤(d)中,所述球形双孔含铝硅胶介孔分子筛复合材料载体、Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的用量使得制备的异丁烷脱氢催化剂中,以所述异丁烷脱氢催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为98.4-99重量%,所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.2-0.4重量%,所述Zn组分以Zn元素计的含量为0.8-1.2重量%;

其中,所述球形双孔含铝硅胶介孔分子筛复合材料载体的抗压强度为12-16MPa,平均粒径为20-80µm,比表面积为100-200m2/g,孔体积为0.5-1.5mL/g,孔径呈双峰分布,且所述双峰对应的最可几孔径分别为0.3-5nm和30-40nm。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(a)中,所述硅源、模板剂、氨水中的氨和水的用量摩尔比为1:0.1-1:0.1-5:100-200。

3.根据权利要求2所述的方法,其中,在步骤(a)中,所述硅源、模板剂、氨水中的氨和水的用量摩尔比为1:0.2-0.5:1.5-3.5:120-180。

4.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(a)中,所述模板剂为十六烷基三甲基溴化铵,所述硅源包括正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丙酯、正硅酸钠和硅溶胶中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的方法,其中,所述硅源为正硅酸乙酯。

6.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(a)中,所述接触的条件包括:温度为25-100℃,时间为10-72h;所述晶化的条件包括:温度为30-150℃,时间为10-72h。

7.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(b)中,所述水玻璃、无机酸和正丁醇接触的条件包括:水玻璃、无机酸和正丁醇的用量的重量比为3-6:1:1,温度为10-60℃,时间为1-5h,pH值为2-4;所述无机酸为硫酸、硝酸和盐酸中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(c)中,相对于100重量份的所述介孔分子筛滤饼的用量,所述硅胶滤饼的用量为1-90重量份。

9.根据权利要求8所述的方法,其中,在步骤(c)中,相对于100重量份的所述介孔分子筛滤饼的用量,所述硅胶滤饼的用量为2-85重量份。

10.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(c)中,所述在高铝陶瓷罐中进行球磨的条件包括:磨球的转速为300-500r/min,高铝陶瓷球磨罐内的温度为15-100℃,球磨的时间为0.1-100h;所述喷雾干燥的条件包括:温度100-300℃,转速为10000-15000r/min。

11.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(c)中,所述模板剂脱除的过程包括:在300-600℃下,煅烧10-80h。

12.由权利要求1-11中任意一项所述的方法制备的异丁烷脱氢催化剂。

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