[发明专利]异丁烷脱氢催化剂及其制备方法以及异丁烷脱氢制异丁烯的方法有效
| 申请号: | 201810475362.4 | 申请日: | 2018-05-17 |
| 公开(公告)号: | CN110496631B | 公开(公告)日: | 2021-09-21 |
| 发明(设计)人: | 亢宇;刘红梅;薛琳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | B01J29/03 | 分类号: | B01J29/03;B01J35/00;B01J35/02;B01J35/10;B01J37/02;C07C11/09;C07C5/333 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 丁烷 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 以及 异丁烯 | ||
1.一种制备异丁烷脱氢催化剂的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(a)将水玻璃、无机酸溶液、正丁醇和丙三醇进行接触,然后将得到的接触产物依次进行过滤洗涤、球磨、制浆和喷雾干燥,得到硅胶载体;
(b)将步骤(a)所得硅胶载体在含有Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的溶液中进行浸渍处理,然后依次进行去除溶剂处理和干燥,
其中,步骤(a)中所述过滤洗涤在陶瓷膜过滤器中进行,过滤洗涤后的物料中钠离子以钠元素计的含量不高于0.2重量%;
其中,所述制备的异丁烷脱氢催化剂包括载体以及负载在所述载体上的Pt组分和Zn组分,其中,所述载体为硅胶载体,所述硅胶载体的平均颗粒直径为20-60µm,比表面积为300-600m2/g,孔体积为0.1-2.5mL/g,孔径分布为双峰分布,且所述双峰对应的最可几孔径分别为1-4.5nm和20-50nm。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(a)中,所述水玻璃、无机酸溶液、正丁醇和丙三醇进行接触的条件包括:温度为10-60℃,时间为1-5h,pH值为2-4。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(a)中,所述水玻璃、无机酸溶液、正丁醇和丙三醇的用量的重量比为3-6:1:0.8-2.5:0.8-2.5。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(a)中,所述无机酸溶液为硫酸、硝酸和盐酸中的至少一种水溶液。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(b)中,所述硅胶载体、Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的用量使得制备的异丁烷脱氢催化剂中,以所述异丁烷脱氢催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为98-99.4重量%,所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.1-0.5重量%,所述Zn组分以Zn元素计的含量为0.5-1.5重量%。
6.由权利要求1-5中任意一项所述的方法制备的异丁烷脱氢催化剂。
7.根据权利要求6所述的异丁烷脱氢催化剂,其中,以所述异丁烷脱氢催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为98-99.4重量%,所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.1-0.5重量%,所述Zn组分以Zn元素计的含量为0.5-1.5重量%。
8.根据权利要求6所述的异丁烷脱氢催化剂,其中,所述异丁烷脱氢催化剂的平均颗粒直径为20-50µm,比表面积为320-420m2/g,孔体积为0.5-1.8mL/g,孔径分布为双峰分布,且所述双峰对应的最可几孔径分别为1.2-4nm和22-45nm。
9.一种异丁烷脱氢制异丁烯的方法,所述方法包括:在催化剂和氢气的存在下,将异丁烷进行脱氢反应,其特征在于,所述催化剂为权利要求6-8中任意一项所述的异丁烷脱氢催化剂。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,异丁烷的用量与氢气的用量的摩尔比为0.5-1.5:1。
11.根据权利要求9所述的方法,其中,所述脱氢反应的条件包括:反应温度为550-650℃,反应压力为0.05-0.2MPa,反应时间为20-40h,异丁烷质量空速为2-5h-1。
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