[发明专利]一种有机硅与十六十八醇改性聚丙烯酸酯超疏水皮革光亮剂的制备方法

说明书

一种有机硅与十六十八醇改性聚丙烯酸酯超疏水皮革光亮剂的制备方法，包括以下工艺过程：1、混合单体甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酸在引发剂作用下进行溶液共聚反应，制备侧链含羧基的聚丙烯酸酯；2、侧链含羧基的聚丙烯酸酯和有机硅油进行缩合反应制备侧链含硅氧烷长链的聚丙烯酸酯；3、加入去离子水，在浓硫酸作用下，聚丙烯酸酯进行水解反应形成新的羧基侧链；4、加入十六十八醇，进行酯化反应，接枝C14、C16、C18烷基长碳链，制备侧链含硅氧烷长链与C14、C16、C18烷基长碳链的聚丙烯酸酯皮革光亮剂溶液；本发明广泛应用于皮革、织物、纸张等纤维的表面处理与改性技术领域。

技术领域

本发明属于皮革涂饰材料技术领域，具体涉及一种有机硅与十六十八醇改性聚丙烯酸酯超疏水皮革光亮剂的制备方法，该方法通过共聚、缩合、水解、酯化等系列化学反应制备超疏水皮革光亮剂。本发明还可以应用于织物、纸张等纤维的表面处理与改性技术领域。

背景技术

超疏水功能皮革因附加值高，可显著提升产品的档次和市场竞争力，已经成为皮革工业发展的重要方向之一。在实际的皮革涂饰中，超疏水皮革不仅追求优异的超疏水自清洁性能，还要兼具卫生透气性、耐磨性、耐久性、穿着舒适性、耐候性等综合功能。如何解决超疏水皮革的耐久、耐磨等问题，这对服务于皮革的皮化材料提出了更高的要求，也是当前超疏水皮革制备研究中面临的一个技术难点。因此，皮革仿生超疏水新材料及其制备工艺的开发和推广应用具有重要的现实意义。

目前，仿荷叶的超疏水皮革涂饰剂及其表面的制备与应用研究已有少量报道。马建中小组用疏水化纳米SiO₂喷涂在皮革表面构筑了超疏水皮革表面，水在其表面的静态接触角最高达170.3°，但该涂层影响了皮革本身的卫生透气性，并且涂层不耐磨、不持久，还具有严重的消光性。[Colloids and Surfaces A:Physicochemical and EngineeringAspects, 2015, 472: 21-25]。他们还将疏水化纳米二氧化硅通过层层自组装技术负载在皮革表面构筑了超疏水涂层，然而，传统纳米二氧化硅的反应性差，尤其是与皮革纤维官能团的结合力较差，造成涂层的耐摩擦性差[CN201410366284.6]。四川大学石碧课题组等采用顺丁烯二酸酐与天然动植物油共聚后，再与十二氟庚醇和十八醇反应制得含氟水性共聚物乳液用于皮革疏水加脂剂，研究发现：处理后的皮革表面具有耐久、柔软和良好的超疏水性能，水的最大接触角达155°。 [Journal of the Society of Leather TechnologiesandChemists, 2008, 92(3) : 107-113]；此外，他们还利用低温等离子体技术，使八甲基环四硅氧烷(D4)聚合沉积在磨砂革表面，制备了超疏水性磨砂革，该表面水的最大静态接触角达155°、滚动角低于10°[中国皮革, 2014, 43(5): 28-34]。然而，有机氟材料价格昂贵并且对大气臭氧层有破坏作用，D4聚合物的成膜性能差、对皮革的结合力小即不具备耐久性；等离子体技术需要专门的设备、仪器，存在成本高、难以大面积制膜的不足。现有的超疏水材料及皮革超疏水表面制备技术很难实现商业化应用。

发明内容

本发明的目的在于公开一种有机硅与十六十八醇改性聚丙烯酸酯超疏水皮革光亮剂的制备方法，并通过简单的喷涂或者涂刷的方法即可在皮革表面获得兼具卫生透气、耐磨性、耐久性的超疏水涂层。

为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：一种有机硅与十六十八醇改性聚丙烯酸酯超疏水皮革光亮剂的制备方法，包括以下步骤：

步骤一、将单体与溶剂质量总和的60%～80%的有机溶剂、1/2的引发剂溶液，加入带搅拌与回流冷凝器的多口反应釜中，用恒温油浴加热至90℃待用；

步骤二、将单体与溶剂质量总和的20%～40%的含甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酸的混合单体，1/4的引发剂溶液缓慢滴加到反应釜中；