[发明专利]一种均苯四甲酸酐修饰环糊精微球的合成方法

说明书

本发明公开了一种均苯四甲酸酐修饰环糊精微球的合成方法，步骤1，将β‑环糊精加入至二甲基亚砜，加入分散剂恒温搅拌均匀，得到β‑环糊精分散液；步骤2，将甲苯‑2，4‑二异氰酸酯加入至β‑环糊精分散液中搅拌2.5h，冷却后采用丙酮和正己烷稀释得到带微球沉淀的乳浊液；步骤3，将带微球沉淀的乳浊液过滤，依次采用四氢呋喃、二次蒸馏水和无水乙醇清洗，烘干得到β‑环糊精微球；步骤4，将β‑环糊精微球加入N，N‑二甲基甲酰胺中，然后加入均苯四甲酸酐水浴搅拌反应4h，经过滤得到改性微球；步骤5，采用N，N‑二甲基甲酰胺和去离子水清洗改性微球，然后采用氢氧化钠碱化，经去离子水清洗后真空干燥得到均苯四甲酸酐修饰环糊精微球。

技术领域

本发明属于环糊精技术领域，具体涉及一种均苯四甲酸酐修饰环糊精微球的合成方法。

背景技术

环糊精是由环糊精葡萄糖转移酶(CGT)作用于淀粉所产生的一组环状低聚糖，最常见的有α-，β-和γ-CD，它们分别是由6个、7个或8个葡萄糖基单元以α-1,4糖苷键联结而成的，分子形状都是略呈锥形的圆环。环糊精像淀粉一样，可以贮存多年不变质。它在碱乃至强碱性溶液中都是稳定的，但在酸性条件下CDs部分水解成葡萄糖和系列非环麦芽糖。由于CDs没有还原末端，对酸的稳定性比线性糊精高2~5倍。CDs 没有一定的熔点，当温度升至约200℃时开始分解。环糊精分子内含丰富的伯羟基和仲羟基，它可以和一些带有双官能团或多官能团的化合物聚合，这些化合物可以是小分子，如酸酐、醛、酮、烯基化合物、卤化物、异氰酸酯、环氧化合物等，也可以是环氧树脂、聚异氰酸酯等聚合物。CDs具有良好的结晶性，其中β-CD 最易制成晶体，20%~60%的水溶液在室温或冰箱中放置即可得到大量白色粉末晶体。因此，很多研究人员常常使用重结晶或三次结晶的方法来去除环糊精中的微量杂质，以满足要求较高的合成反应。-环糊精虽然价廉用途甚广，但分子结构中C₂，C₃羟基之间形成分子内氢键，使之在许多应用上受到限制，因此，研究人员尝试用不同方法对环糊精母体进行改性，改变其性质以弥补天然环糊精的缺陷并扩大其应用范围。

改性环糊精（modified cyclodextrin）是指在保持环糊精大环基本骨架不变的情况下引入修饰基团，得到具有不同性质或功能的产物。目前国内外改性环糊精研究已有长足进展，也取得了许多成果。环糊精的分子结构是以葡萄糖单位以α-1，4-糖苷键连接，互为椅式构象的环状化合物，每个葡萄糖单位上的C₂，C₃仲羟基和C₆伯羟基可进行化学反应。环糊精改性的途径有化学法和酶工程法两种。其中化学法最为重要，它是利用环糊精分子空腔外表面的醇羟基进行醚化、酯化、氧化、交联等化学反应，引入新的功能团。生成具有新性质或新功能的环糊精衍生物。环糊精的改性有以下几种类型：烷基化改性，羟基化改性，生成环糊精酯衍生物的改性以及生成具有特殊功能的衍生物的改性。

发明内容

为实现以上技术目的，本发明的技术方案是：

一种均苯四甲酸酐修饰环糊精微球的合成方法，所述合成方法按照如下步骤：

步骤1，将β-环糊精加入至二甲基亚砜，加入分散剂恒温搅拌均匀，得到β-环糊精分散液；

步骤2，将甲苯-2，4-二异氰酸酯加入至β-环糊精分散液中搅拌2.5h，冷却后采用丙酮和正己烷稀释得到带微球沉淀的乳浊液；

步骤3，将带微球沉淀的乳浊液过滤，依次采用四氢呋喃、二次蒸馏水和无水乙醇清洗，烘干得到β-环糊精微球；

步骤4，将β-环糊精微球加入N，N-二甲基甲酰胺中，然后加入均苯四甲酸酐水浴搅拌反应4h，经过滤得到改性微球；

步骤5，采用N，N-二甲基甲酰胺和去离子水清洗改性微球，然后采用氢氧化钠碱化，经去离子水清洗后真空干燥得到均苯四甲酸酐修饰环糊精微球。