[发明专利]一种炔基烷基硒醚化合物及制备方法

说明书

本发明涉及一种炔基烷基硒醚化合物及制备方法，在有机溶剂中，以末端炔烃与氧化环己烯为反应原料，以单质硒为硒基化试剂，在相转移催化剂和碱的共同促进作用下，通过串联反应得到炔基烷基硒醚化合物。所述方法反应条件简单、产物的产率和纯度高，为炔基烷基硒醚化合物开拓了新的合成路线和方法，具有良好的应用潜力和研究价值。

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，尤其是涉及一种炔基烷基硒醚化合物及制备方法。

背景技术

硒具有抗癌、抗氧化、增强人体免疫、拮抗有害重金属、调节维生素的吸收、调节人体内蛋白质的合成以及增强生殖功能，同时也是肌肉、精浆中过氧化物酶的重要组成成分，被科学家称之为人体微量元素的“抗癌之王”。

迄今为止，人们已经在多个具体应用领域例如医药，化工开发了多个含有硒醚结构的药物分子：Ebselen(依布硒林)是日本第一制药和德国Nattermann公司开发的新型抗炎药，目前处于临床III期研究；具有抗肿瘤活性的含硒的替加氟的硫代磷酸酯类化合物，对多种肿瘤细胞株具有抑制作用的硒化修饰的南板蓝根多糖化合物。甚至农业领域，硒醚化合物结构又广谱存在于杀菌剂和除草剂中，如用作农作物除草剂的含硒三唑酰胺。大量的科学研究表明，硒是构成谷胱甘肽过氧化物酶的活性成分，作为自由基抑制剂，有效防止胰岛β细胞氧化破坏，促进糖份代谢、降低血糖和尿糖，改善糖尿病患者的症状，并且人体所需的半胱氨酸、蛋氨酸也是含硒化合物。

正是由于含有硒醚结构的化合物如此重要，人们对其合成开展了大量研究，尤其是炔基硒醚类化合物的合成，目前已经探索了多条合成路线和方法：

2012年，Brindaban C.Ranu等人(An efficient and general procedure forthe synthesis of alkynyl chalcogenides(selenides and tellurides)by alumina-supported Cu(II)-catalyzed reaction of alkynyl bromides and diphenyldichalcogenides.Tetrahedron 2012，68，10542-10549)报道了氧化铝负载的铜催化炔基溴化合物与二芳基二硒醚化合物在单质锌或者溴化铟活化剂存在下的的炔硒基化反应，尽管是异相催化，使得催化剂可以循环利用，然而该反应需要预先制备二芳基二硒醚化合物，反应式如下：

2018年Wenbin Yi等人(A thiol-free synthesis of alkynyl chalcogenidesby the copper-catalyzed C-X(X＝S，Se)cross-coupling of alkynyl carboxylicacids with Bunte salts.Org.Chem.Front.，2018，5，428-433)报道了碘化亚铜催化炔酸与Bunte盐在强极性溶剂DMF，空气条件下回流得到炔基硒醚化合物，缺陷在于该反应需要预先制备Bunte盐以及使用当量的价格昂贵的碳酸银作为氧化剂，增加了合成成本，反应式如下：

2004年，Lothar WBieber r等人(Short and efficient preparation ofalkynyl selenides，sulfides and tellurides from terminal alkynes.TetrahedronLetters 2004，45，2735-2737)报道了碘化亚铜催化末端炔烃与二芳基二硒醚的芳硒基化反应，在强极性溶剂二甲亚砜条件下合成芳基炔基硒醚化合物，该反应缺陷在于预先制备芳硒基化试剂，反应式如下：