[发明专利]一种1-(1-氯环丙基)-2-（1;2;4-三唑基)乙酮的合成方法

说明书

本发明公开了一种1‑(1‑氯环丙基)‑2‑（1,2,4‑三唑基)乙酮的合成方法，1,2,4‑三氮唑、无水碳酸钾、1‑氯‑1‑氯乙酰基环丙烷、四氢呋喃、无水硫酸镁、氢氧化钠、乙酸乙酯和四氯化碳为主要原料，采用常压、氮气保护，水和四氢呋喃作为溶剂，以1‑氯‑1‑氯乙酰基环丙烷和1,2,4‑三氮唑为原料，在镍钴双金属催化剂的作用下经N‑烷基化反应得到其中间体，本发明采用常压、氮气保护，水和四氢呋喃作为溶剂，以1‑氯‑1‑氯乙酰基环丙烷和1,2,4‑三氮唑为原料，在镍钴双金属催化剂的作用下经N‑烷基化反应得到其中间体提高了其收率、缩短丙硫菌唑生产工艺流程、减少了能耗。

技术领域

本发明涉及一种1-(1-氯环丙基)-2-（1,2,4-三唑基)乙酮的合成方法,属于催化技术领域。

背景技术

丙硫菌唑通过抑制真菌甾醇的生物合成而起效，具有非常广泛的杀菌谱。丙硫菌唑内吸好，具有优异的保护、治疗和铲除活性，持效期长。丙硫菌唑不仅对作物具有良好的安全性，而且防病治病效果好，增产明显。同其他三唑类杀菌剂相比，丙硫菌唑更广谱。几乎对所有麦类病害具有很好的防治效果，如小麦和大麦上的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等;还能防治油菜和花生的土传病害，如菌核病，以及主要叶面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、菌核病和锈病等。但是就目前丙硫菌唑制取的方法来看还存在许多不足：如生产工艺路线复杂，生产周期长，致使生产费用过高；制备过程中引入杂质，致使质量下降；若进行二次结晶，又导致操作费用增加，产率下降，成本增大1-(1-氯环丙基)-2-（1,2,4-三唑基)乙酮是一种合成丙硫菌唑的重要中间体，提高其收率、对于缩短丙硫菌唑生产工艺流程、减少能耗具有重要意义,如何提高1-(1-氯环丙基)-2-（1,2,4-三唑基)乙酮的合成产率具有很重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种1-(1-氯环丙基)-2-（1,2,4-三唑基)乙酮，该方法在优化条件下能催化1,2,4-三氮唑和1-氯-1-氯乙酰基环丙烷反应,具有较高的产物收率。

一种1-(1-氯环丙基)-2-（1,2,4-三唑基)乙酮的合成方法，该方法包括以下步骤：

步骤1、在三口烧瓶中加入20mL水，1.104g 1,2,4-三氮唑，7.176g无水碳酸钾和2g镍钴双金属催化剂,磁力搅拌，加热至65℃，反应1h；

步骤2、在该温度下，将7.65g 1-氯-1-氯乙酰基环丙烷和20mL四氢呋喃的混合溶液缓慢滴入，约0.5h滴加完毕，继续反应4.5h后停止；

步骤3、反应完毕后降至室温，静置分层，分出油层，用四氢呋喃萃取水层，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂，得棕色油状液体粗品；

步骤4、将上述粗品放至到250mL三口烧瓶中，加入100mL四氯化碳，搅拌至完全溶解，滴加6g（0.06mol)浓硝酸(含量约65% )，滴加温度30℃，约10min滴加完毕，继续搅拌1h，有白色固体析出，冷却到15℃，将白色固体(1-（1-氯环丙基）-2-(1,2,4-

三唑基)乙酮硝酸盐)过滤；

步骤5、将上述唑酮盐加入到含有80mL乙酸乙酯的三口烧瓶中，在搅拌下，滴加30%氢氧化钠稀溶液调节pH=7，在30℃下继续反应半小时；

步骤6、静置、分层，将有机溶剂旋干，剩余物趁热倒出，迅速结晶、干燥，得到纯化后的1-（1-氯环丙基）-2-(1,2,4-三唑基)乙酮固体。

所述的镍钴双金属催化剂制备方法如下：

步骤1、将100mg乙酰丙酮镍、100mg四水乙酸钴、400mg聚乙烯吡咯烷酮、50mg对苯二甲酸放入80ml水和160ml的N,N一二甲基甲酰胺混合溶液中,磁力搅拌20min,混合均匀；