[发明专利]手性席夫碱配体、金属复合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种手性的席夫碱配体L，其具有下面的式(1)表示的通式，

其中m为1-5的整数，n为数值0-18的整数；R¹为选自异丁基、仲丁基、异丙基、苄基和3-吲哚基中的一种或多种；R²为选自甲基、氟、氯、硝基和三氟甲基中的一种或多种。

2.一种用于制备根据权利要求1所述的手性席夫碱配体L的方法，所述方法包括如下步骤：

将带有保护基的氨基酸甲酯A与格氏试剂反应，得到氨基醇类化合物B；

将氨基醇类化合物B脱去保护基得到氨基醇C；以及

氨基醇C和水杨醛类化合物D反应即可生成所制备的席夫碱配体L，

在上述式中，所述m为1-5的整数，n为0-18的整数；R¹为选择异丁基、仲丁基、异丙基、苄基和3-吲哚基的一种或多种；R²为甲基、氟、氯、硝基和三氟甲基的一种或多种。

3.一种溶于水的手性金属复合物，其具有由下式(2)表示的通式结构，并且由根据权利要求1所述的金属配体L和金属盐在水相中原位生成，

其中X^-为选自三氟甲磺酸根、溴离子、醋酸根、氯离子和硝酸根中的一种或多种；M为选自金属锌、铜和钪中的一种或多种；m为1-5的整数，n为数值0-18的整数；R¹为选自异丁基、仲丁基、异丙基、苄基和3-吲哚基中的一种或多种；R²为选自甲基、氟、氯、硝基和三氟甲基中的一种或多种。

4.根据权利要求3所述的手性金属复合物，其中，所述金属盐与配体L的摩尔比为(0.5～1)∶1。

5.一种手性金属复合物的制备方法，其中，所述方法包括：将金属盐与根据权利要求1所述的配体L在溶剂中混合反应，并且所述金属盐与配体L的摩尔比为(0.5～1)∶1，并且所述金属盐中的金属离子选自铜、锌和钪中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述方法还包括向反应混合物中加入表面活性剂，且所述表面活性剂与所述金属盐的摩尔比为(1～10)∶1。

7.根据权利要求3-4中任一项所述的手性金属复合物或根据权利要求5-6中任一项所述的制备方法获得的手性金属复合物在制备2-(2-硝基-1-苯乙基)吡咯类化合物、2-硝基-1-苯乙醇类化合物以及3-羟基-3-(2-吡咯基)氧化吲哚类化合物的水相合成方法中作为催化剂的用途。

8.一种制备2-(2-硝基-1-苯乙基)吡咯类化合物的方法，所述方法包括：将权利要求3-4中任一项所述的手性金属复合物或根据权利要求5-6中任一项所述的制备方法获得的手性金属复合物、式(I)所示的化合物与吡咯或取代吡咯在溶剂中混合反应，得到手性2-(2-硝基-1-苯乙基)吡咯类化合物，其中所述式(I)的化合物与所述手性金属复合物的摩尔比为(5～20)∶1，

在式(I)中，所述R³选自苯基、取代苯基、杂环基、环烷基；所述取代苯基中的取代基选自三氟甲基、卤素、C1～C5的烷基和C1～C5的烷氧基中的一种或多种。

9.一种2-硝基-1-苯乙醇类化合物的制备方法，其中，所述方法包括：将权利要求3-4中任一项所述的手性金属复合物或根据权利要求5-6中任一项所述的制备方法获得的手性金属复合物、式(II)所示的化合物与硝基甲烷在溶剂中混合反应，得到手性2-硝基-1-苯乙醇类化合物，其中所述式(II)的化合物与所述手性金属复合物的摩尔比为(5～20)∶1，

在式(II)中，所述R⁴选自苯基、取代苯基、杂环基、环烷基；所述取代苯基中的取代基选自三氟甲基、卤素、C1～C5的烷基与C1～C5的烷氧基中的一种或多种。

10.一种3-羟基-3-(2-吡咯基)氧化吲哚类化合物的制备方法，其中，所述方法包括：将权利要求3-4中任一项所述的手性金属复合物或根据权利要求5-6中任一项所述的制备方法获得的手性金属复合物、式(III)所示的化合物与吡咯在溶剂中混合反应，得到手性3-羟基-3-(2-吡咯基)氧化吲哚类化合物，其中所述式(III)的化合物与所述手性金属复合物的摩尔比为(5～20)∶1，

在式(III)中，所述R⁵取代基选自三氟甲基、卤素、C1～C5的烷基与C1～C5的烷氧基中的一种或多种。