[发明专利]一种2-芳基噁唑啉酰胺化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种2‑芳基噁唑啉酰胺化合物的合成方法，包括以下步骤：向反应容器中依次加入2‑噁唑啉基苯胺、芳基碘化物、碱、金属钯化合物、有机溶剂，室温搅拌下通入CO气体10～15min，然后将反应体系密封升温至80～100℃后反应10～15小时，反应结束后旋蒸浓缩和色谱分离得到2‑芳基噁唑啉酰胺化合物。2‑芳基噁唑啉酰胺化合物为通式I所示化合物：通式中R为氢、烷基、‑OMe、‑CF₃或卤素。本发明合成步骤简便、CO作为起始物廉价易得、且具有较好的产率与底物普适性，在大多数情况下产率都大于90％。本方法提供的2‑芳基噁唑啉酰胺化合物在有机合成尤其是双齿导向基策略辅助的惰性C‑H键活化领域有着非常广泛的应用。

技术领域：

本发明涉及一种化合物的合成方法，特别是涉及一种2-芳基噁唑啉酰胺化合物的合成方法，属于金属催化技术领域。

背景技术：

近些年，通过过渡金属催化的C-H键官能团化反应成为构建C-C键、C-X键最有效的策略之一，是一种环境友好的“绿色化学”合成过程。其中，2-芳基噁唑啉酰胺化合物作为一类N,N-双齿导向基参与的惰性C-H键官能团化反应取得了一系列研究进展。例如：余金权等人以2-芳基噁唑啉酰胺为反应底物，相继报道了Cu(II)催化的惰性C(sp²)-H键的酰胺化和芳胺化反应、三氟甲基化反应、炔基化反应、羟基化反应、偶联反应等(J.Am.Chem.Soc.2014,136,11590；Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,10439；J.Am.Chem.Soc.2014,136,3354；Org.Lett.2014,16,5666；J.Org.Chem.2015,80,8843；Org.Lett.2015,17,1228)。陈国术等人报道了铜催化的2-芳基噁唑啉酰胺与2-巯基咪唑的串联反应，简便合成了具有生物活性的多环稠合咪唑并[2,1-b][1,3]噻嗪酮类化合物(Adv.Synth.Catal.2016,358,3694)。郭凯等人发展了以非腐蚀性的亚硝酸叔丁酯(TBN)为硝基源，镍催化的2-芳基噁唑啉酰胺区域选择性C(sp²)-H键单硝基和二硝基化反应(Adv.Synth.Catal.2017,359,2596)。然而以简单易得的工业原料CO作为羰基源，一步反应简便高效的合成2-芳基噁唑啉酰胺化合物还缺少相应的方法。

鉴于2-芳基噁唑啉酰胺化合物作为一类N,N-双齿导向基在惰性C-H键官能团化反应领域有着广泛的应用前景，因此进一步探索一种简便高效、无污染的绿色合成2-芳基噁唑啉酰胺化合物的方法不仅具有学术意义，也具有很高的实用价值。

发明内容：

本发明所要解决的技术问题是：提供一种2-芳基噁唑啉酰胺化合物的合成方法，通过一步催化反应来高效制备2-芳基噁唑啉酰胺化合物。

本发明为解决技术问题所采用的技术方案如下：

一种2-芳基噁唑啉酰胺化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：向反应容器中依次加入2-噁唑啉基苯胺、芳基碘化物、碱、金属钯化合物、有机溶剂，室温搅拌下通入CO气体10～15min，然后将反应体系密封升温至80～100℃后反应10～15小时，反应结束后旋蒸浓缩和色谱分离得到2-芳基噁唑啉酰胺化合物。2-芳基噁唑啉酰胺化合物为通式I所示的化合物：

通式中R为氢、烷基、-OMe、-CF₃或卤素。

所述的2-噁唑啉基苯胺为通式II所示的化合物；

所述的芳基碘化物为通式III所示的化合物；

通式III中R为氢、烷基、-OMe、-CF₃或卤素中的任一种；所述卤素为氟、氯或溴中的任一种。