[发明专利]含甲氧基丙烯酸酯的二硫缩醛类衍生物、其制备方法及应用

说明书

本发明公开了一种含甲氧基丙烯酸酯的二硫缩醛类衍生物、其制备方法及应用，其通式如(I)，式中：Y为N或CH；R¹为取代卤原子、甲基、甲氧基、乙氧基或3,5‑二甲氧基，卤原子可为氟、氯、溴；R²为取代芳环、杂环、1‑丙醇、乙基、丙基、异丙基，芳环上对位含有一个氟或氯，杂环为呋喃环。本发明对马铃薯Y病毒、黄瓜花叶病毒、烟草花叶病毒、番茄褪绿病毒等植物病毒具有较好活性，结构简单，制备工艺简单，生产成本低。

技术领域

本发明涉及化工技术领域，具体来说涉及含甲氧基丙烯酸酯的二硫缩醛类衍生物，同时还涉及该含甲氧基丙烯酸酯的二硫缩醛类衍生物的制备方法，及该含甲氧基丙烯酸酯的二硫缩醛类衍生物用于制备防治马铃薯Y病毒病、黄瓜花叶病毒病、烟草花叶病毒病、番茄褪绿病毒病和南方水稻黑条矮缩病毒病等植物病毒病的药物上的应用。

背景技术

植物病毒病是农业生产中的一类重大病害，素有“植物癌症”之称,烟草花叶病毒(TMV)、黄瓜花叶病毒(CMV)、马铃薯Y病毒(PVY)和南方水稻黑条矮缩病毒(SRBSDV)是几种重要的植物病毒病，它们几乎可以感染所有的蔬菜，如黄瓜、番茄、马铃薯、西葫芦等，给农业生产带来非常严重的经济损失。目前化学药剂仍然是防治植物病毒病的主要手段，其主要包括天然抑制剂和化学合成抑制剂。但天然抑制剂的种类较少，不能满足农业大规模、多品种的需求；而化学合成抑制剂对植物病毒病的防治效果不理想，严重影响着农民增收和农业产业的发展。因此，寻找新型、高效、环境友好的抗植物病毒剂依然是农药研究者面临的一个重大挑战。

2017年，张建等(Zhang,J.；Zhao,L.；Zhu,C.；Wu,Z,X.；Zhang,G,P.；Gan,X,H.；Liu,D,Y.；Pan,J,K.；Hu,D,Y.；Song,B,A.Facile Synthesis of Novel VanillinDerivatives Incorporating a Bis(2-hydroxyethyl)dithioacetal Moiety asAntiviral Agents[J].J.Agric.Food Chem.2017,65,4582-4588.)报道了一系列含二硫缩醛的香草醛衍生物。半叶枯斑法的结果表明，化合物6f(含巯基乙醇)对PVY、CMV的治疗、保护活性均超过对照药剂病毒唑、毒氟磷和宁南霉素。对该类化合物进行构效关系分析发现，当二硫缩醛上的4-OH与苄基发生醚化取代，或者二硫键上二硫化物的不同取代，都可能会对目标化合物的抗病毒活性造成影响。

甲氧基丙烯酸酯类衍生物在农药方面具有抗真菌、抗细菌、杀虫、杀螨和除草等生物活性。其具有高效、低毒、广谱、内吸性好、易降解及作用机制独特等多种优点，自1996年嘧菌酯和醚菌酯在德国登记上市后，成为继三唑类杀菌剂后市场发展的主导，几乎覆盖了全球杀菌剂市场。已经商品化的此类杀菌剂品种有：醚菌酯、嘧菌酯、氟嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、唑菌胺酯、啶氧菌酯、苯氧菌胺、烯肟菌胺等。由于其优良生理活性，因而对其分子设计、合成与生物活性研究仍然是当今绿色农药创制的一个热点，但是其在抗植物病毒药物合成方面的研究几乎没有。

发明内容

本发明的目的在于克服上述缺点而提供的一种对植物病毒病尤其是马铃薯Y病毒病和黄瓜花叶病毒病具有较好活性，结构简单，制备工艺简单，生产成本低的含甲氧基丙烯酸酯的二硫缩醛类衍生物。

本发明的另一目的在于提供该含甲氧基丙烯酸酯的二硫缩醛类衍生物的制备方法。

本发明的再一目的在于提供该含甲氧基丙烯酸酯的二硫缩醛类衍生物在用于制备防治马铃薯Y病毒(PVY)病、黄瓜花叶病毒(CMV)病、烟草花叶病毒(TMV)病、番茄褪绿病毒(ToCV)病等植物病毒病的药物上的应用。

本发明的含甲氧基丙烯酸酯的二硫缩醛类衍生物，具有如下的通式：