[发明专利]乙炔基苯基封端的含硅芳基炔丙基醚树脂及其合成、三元树脂及其制备、复合材料及其制备

权利要求书

1.一种乙炔基苯基封端的含硅芳基炔丙基醚树脂，其特征在于，所述的乙炔基苯基封端的含硅芳基炔丙基醚树脂为乙炔基苯基封端的含硅双酚A炔丙基醚树脂，数均分子量为1000～1200，聚合度为2～3，结构式如式III所示：

2.一种如权利要求1所述的乙炔基苯基封端的含硅芳基炔丙基醚树脂的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括如下步骤：

(1)树脂的合成：

溶剂体系下，含端碳负离子的间二乙炔基苯和含硅双酚A炔丙基醚树脂的中间体反应，得树脂；

其中，含端碳负离子的间二乙炔基苯由间二乙炔基苯经炔氢活化获得；

其中，含硅双酚A炔丙基醚树脂的中间体的合成过程包括步骤S1和S2：

S1、双酚A二炔丙基醚的炔氢活化：

溶剂体系下，双酚A二炔丙基醚在正丁基锂或格氏试剂的作用下进行炔氢活化，形成含端碳负离子的双酚A二炔丙基醚；所述格氏试剂为乙基溴化镁；

S2、树脂中间体的合成：

溶剂体系下，含端碳负离子的双酚A二炔丙基醚与过量的二甲基二氯硅烷反应；

(2)树脂的后处理：

对树脂进行酸洗，水洗，分离。

3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤S1中，双酚A二炔丙基醚的炔氢活化过程中，所述正丁基锂或所述乙基溴化镁，与所述双酚A二炔丙基醚中的炔氢基的摩尔量之比为(1.0～1.1):1；

和/或，含端碳负离子的间二乙炔基苯由间二乙炔基苯经正丁基锂或乙基溴化镁炔氢活化获得；其中，间二乙炔基苯的炔氢活化过程中，所述正丁基锂或所述乙基溴化镁，与所述间二乙炔基苯中的炔氢基的摩尔量之比为(1.0～1.1):1；

和/或，二甲基二氯硅烷与含端碳负离子的间二乙炔基苯的摩尔量之比为(1～1.5)：1；

和/或，二甲基二氯硅烷与含端碳负离子的双酚A二炔丙基醚的摩尔比为1.2～2.1:1。

4.如权利要求3所述的合成方法，其特征在于，步骤S1中，双酚A二炔丙基醚的炔氢活化过程中，所述正丁基锂或所述乙基溴化镁，与所述双酚A二炔丙基醚中的炔氢基的摩尔量之比为1.05:1；

和/或，间二乙炔基苯的炔氢活化过程中，所述正丁基锂或所述乙基溴化镁，与所述间二乙炔基苯中的炔氢基的摩尔量之比为1.05:1；

和/或，二甲基二氯硅烷与含端碳负离子的间二乙炔基苯的摩尔量之比为1:1；

和/或，二甲基二氯硅烷与含端碳负离子的双酚A二炔丙基醚的摩尔比为2:1。

5.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，溶剂为醚类溶剂；

和/或，所述间二乙炔基苯的炔氢活化、所述双酚A二炔丙基醚的炔氢活化和所述树脂的合成反应在-10℃下滴加再依次在室温条件、回流条件下进行，二甲基二氯硅烷溶液和所述炔氢活化的活化试剂的滴加在-10℃下进行；所述活化试剂中的溶剂种类和二甲基二氯硅烷溶液中的溶剂种类，与所述活化和所述合成的溶剂体系中的溶剂种类一致；

和/或，步骤(2)中，所述酸洗用的溶液为有机酸甲苯溶液；

和/或，整个合成反应都在氮气环境下进行。

6.如权利要求5所述的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，所述后处理包括如下步骤：反应终止后，加入冰乙酸甲苯溶液，过滤，水洗5遍，分离出上层有机相，加入无水硫酸钠干燥，将无水硫酸钠抽滤掉，减压旋蒸脱除溶剂。

7.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，溶剂为乙醚、四氢呋喃和1,4-二氧六环中的一种或多种；

和/或，步骤(2)中，所述酸洗用的溶液为质量分数为50％的冰乙酸甲苯溶液。