[发明专利]一种烯烃聚合催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201810392451.2 | 申请日: | 2018-04-27 |
| 公开(公告)号: | CN108503733B | 公开(公告)日: | 2021-03-09 |
| 发明(设计)人: | 余世炯;柴子晓;叶晓峰;肖明威 | 申请(专利权)人: | 上海化工研究院有限公司 |
| 主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F110/02;C08F110/06;C08F4/02;C08F4/642;C08F4/649 |
| 代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 陈亮 |
| 地址: | 200062 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种烯烃聚合催化剂,其特征在于,该催化剂的主体组分由通式为[MgCl2]a[Mg(OR)2]b[Ti(OR1)4]c(R2OR3)d·nSiO2的复合载体、结构式为R4nAlCl3-n的烷基铝化合物、四氯化钛TiCl4和给电子体化合物按摩尔比为1:(0.5~4):(1~10):(0.001~1)反应得到;
其中,MgCl2为无水氯化镁;Mg(OR)2是烷基醇镁化合物,Ti(OR1)4是钛酸酯类化合物,R2OR3是醚类溶剂,SiO2是二氧化硅;
通式中所述a、b、c、n均是摩尔数,其中a=1~30,b=1,c=1~6,n=2~90;d是醚类溶剂在复合载体中的所占的重量百分数,为1~25%;
结构式为R4nAlCl3-n的烷基铝化合物中,R4是含有1~14个碳原子的烷基,n为1~3;
给电子体化合物的结构式为R6R7Si(OR8)(OR9)的烃基二烃氧基硅烷,其中,R6、R7、R8、R9为含有1~20个碳原子的直链或支链的烷基或环烷基,R6、R7任选相同或不同,R8、R9任选相同或不同;
催化剂主体组分制备采用以下步骤:
(1)常温下,将烷基醇镁化合物Mg(OR)2、钛酸酯类化合物Ti(OR1)4加入反应器中,搅拌下升温至50~150℃反应0.5~8hr形成溶液,降至室温,先后加入醚类溶剂R2OR3和无水氯化镁MgCl2,搅拌升至回流温度反应1~3hr,最后在溶液加入气相二氧化硅SiO2,保持反应1~3hr形成均匀粘稠态悬浮液;
(2)将上述步骤制得的含有镁、钛、二氧化硅和醚类溶剂的悬浮液在氮气气氛下进行喷雾干燥,得到平均粒径在5~60μm的固体球形复合型载体;
(3)将复合载体加入烷烃溶剂中,加入烷基铝化合物R4nAlCl3-n搅拌反应,在0~70℃下反应1~3hr,然后加入四氯化钛TiCl4,升温至50℃~120℃反应1~3hr,制备得到烯烃聚合催化剂;
在步骤(3)中还添加给电子体化合物,该电子体化合物在烷基铝化合物前加入,或者在烷基铝化合物后,四氯化钛加入前加入,加入时反应温度在20~90℃。
2.根据权利要求1所述的一种烯烃聚合催化剂,其特征在于,通式为[MgCl2]a[Mg(OR)2]b[Ti(OR1)4]c(R2OR3)d·nSiO2的复合载体中,a=4~28,b=1,c=2~4,n=3~80;d是醚类溶剂在复合载体中的所占的重量百分数,为3~15%。
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