[发明专利]一种星天牛聚集信息素的制备方法

说明书

本发明公开一种星天牛聚集信息素的制备方法，在碱性条件和第一催化剂作用下进行取代反应得到化合物；将化合物在离子液体中并在第二催化剂的作用下，进行脱保护反应，得到最终化合物。本发明合成方法目标产物产率优良，反应操作简便；与现有技术相比，所采用的原料来源方便，价格低廉，生产材料成本较低；反应采用离子液体作溶剂，能够很好溶解反应物，并起到相转移催化剂作用，可促使反应快速顺利进行，方法新颖；反应完成后，离子液体经水洗和干燥可以重复使用，工艺环保、安全，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种化合物制备领域，具体涉及一种天牛聚集信息素的制备方法。

背景技术

星天牛是一类林木业危害性极大的蛀干害虫，分布非常广泛，较早记录的分布范围包括河北、北京、山东、江苏、浙江、山西、陕西、甘肃、湖北、湖南、四川、贵州、福建、广东、香港、海南、广西，较晚记载的分布记录包括云南、江西、吉林、辽宁、台湾和黑龙江。星天牛的寄主极其广泛，至少包括36个科，主要有槭属(无患子科)、柑橘属(芸香科)、紫薇属(千屈菜科)、杨属(杨柳)、蔷薇属(蔷薇科)、柳属(杨柳科)、榆属(榆科)，在我国南方的柑橘园区和防护林带造成尤为严重的危害。

由于星天牛幼虫隐蔽性强，寄主范围大，导致其防治难度增大，随着人们对环境和食品安全要求的提高，绿色高效无污染的生态防控技术越来越受到人们的青睐。利用聚集信息素进行诱捕天牛是近几年发展起来的一种最为高效的防治方法，通过利用人工合成的天牛聚集信息素，能够将其诱杀在诱捕器中，从而降低天牛种群密度，是综合防治天牛的最有效措施之一。

对于星天牛聚集信息素4-(正庚氧基)-1-丁醇，目前只有一种方法被报道：

反应原料1,4-丁二醇溶解于大量DMF溶剂中，加入钠氢制备成醇钠，然后滴加1-溴庚烷进行成醚反应来合成4-(正庚氧基)-1-丁醇[A.Zhang et al.Z.Naturforsch.57c,553-558(2002)]；该合成方法使用到的钠氢易燃易爆，反应会产生大量氢气，因此危险性极大；同时由于反应使用大量的DMF为溶剂，需加入大量水才能够萃取出产品，产品收率低下，废水量大，环境影响高。

由于星天牛聚集信息素4-(正庚氧基)-1-丁醇良好的市场前景，开发出一种新颖的合成方法来实现其工业化生产是非常有意义的。

发明内容

有鉴于此，本发明提供一种操作简单方便，安全可靠，生产成本较低的星天牛聚集信息素4-(正庚氧基)-1-丁醇的制备方法，

为解决以上技术问题，本发明的技术方案为采用一种星天牛聚集信息素的制备方法，包括：将式I所示的化合物和式II所示的化合物混合在离子液体中，并在碱性条件和第一催化剂作用下进行取代反应得到式III所示的化合物；将所述式III所示的化合物在离子液体中，并在第二催化剂的作用下，进行脱保护反应，得到式IV所示的化合物；

优选的，所述离子液体选自以下化合物中的一种或多种：1-正己基-3-甲基咪唑氯盐、1-正己基-3-甲基咪唑溴盐、1-正己基-3-甲基咪唑碘盐、1-正己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-正己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-正己基-3-乙基咪唑氯盐、1-正己基-3-乙基咪唑溴盐、1-正己基-3-乙基咪唑碘盐、1-正己基-3-乙基咪唑四氟硼酸盐、1-正己基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐。

优选的，所述离子液体选自以下化合物中的一种或多种：1-正己基-3-甲基咪唑氯盐、1-正己基-3-甲基咪唑碘盐、1-正己基-3-乙基咪唑六氟磷酸盐。

优选的，所述碱性条件由如下化合物中的一种或多种提供：叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、碳酸锂。

优选的，所述第一催化剂选自如下化合物中的一种或多种：十八冠六、十五冠五、溴化钠、溴化钾、碘化钠、碘化钾、四丁基碘化铵和四丁基溴化铵。