[发明专利]合成NU-88分子筛的方法

说明书

本公开涉及一种合成NU‑88分子筛的方法，该方法包括以下步骤：a、将1,6‑二溴己烷、1‑甲基吡咯烷与溶剂混合，在15～90℃预反应0.5～96h，得到预反应产物，所述1,6‑二溴己烷、1‑甲基吡咯烷与溶剂的摩尔比为1：(1.8～3)：(1～20)；b、将步骤a中得到的预反应产物、无机碱、铝源、硅源和水混合，得到待晶化混合物，将所述待晶化混合物进行水热晶化处理，回收固体产物。本公开的方法省去了常规合成NU‑88分子筛模板剂所必经的高成本分离、提纯等繁琐过程，避免了大量的时间消耗、能耗和物耗，降低成本效果明显。

技术领域

本公开涉及一种合成NU-88分子筛的方法。

背景技术

NU-88分子筛是由专利USP60277707首次公开的一种新型分子筛。该方法使用双(N-甲基吡咯烷)烷撑基溴盐为模板剂，其中烷撑基的碳数为4～6，在160℃的反应温度下需动态晶化9～22天，才能得到NU-88分子筛。NU-88的分子筛结构尚未得到完全解析，据已有的表征和反应评价结果，推测其可能属于BET家族，具有三维十二元环孔道结构。

Lee S B在文献Journal of catalysis，2003,215：151-170中报道了合成NU-88分子筛的方法。该方法使用的模板剂为1，6-双(N-甲基吡咯烷)己烷溴盐，NU-88分子筛只能在n(SiO₂)/n(Al₂O₃)为60、n(NaOH)/n(SiO₂)为0.73、n(H₂O)/n(SiO₂)为40、n(R)/n(SiO₂)为0.15(R为模板剂1,6-双(N-甲基吡咯烷)己烷溴盐)、160℃转动晶化的条件下合成，否则产物为无定形或其它分子筛。

NU-88具有良好的热稳定性和水热稳定性。USP6117307将NU-88应用于加氢催化裂化的催化剂，表现出较高的反应活性剂汽油选择性。NU-88优异的物化性质，使它在石油化工领域可以得到更广泛的应用。

目前，合成NU-88分子筛的方法成本高，制约了它的广泛应用。合成NU-88分子筛的双季铵盐模板剂的成本高是NU-88分子筛成本高的最主要原因之一。

合成双季铵盐模板剂1，6-双(N-甲基吡咯烷)己烷溴盐(1,6-MPH)的方法一般需要两种原料1-甲基吡咯烷(1-MP)和1,6-二溴己烷(1,6-DBH)以一定的比例在适当的溶剂中反应，需采用结晶、多次重结晶方法才能得到较纯净的1,6-MPH，而在结晶、多次重结晶过程中又需冷冻、过滤、有机试剂洗涤、干燥、加适当的有机溶剂溶解、加适当的有机溶剂再析出、过滤、洗涤、干燥等等繁琐的操作，消耗大量的时间，并产生大量的能耗和物耗。

发明内容

本公开的目的是提供一种低成本的合成NU-88分子筛的方法。

为了实现上述目的，本公开提供一种合成NU-88分子筛的方法，该方法包括以下步骤：

a、将1,6-二溴己烷、1-甲基吡咯烷与溶剂混合，在15～90℃预反应0.5～96h，得到预反应产物，所述1,6-二溴己烷、1-甲基吡咯烷与溶剂的摩尔比为1：(1.8～3)：(1～20)；

b、将步骤a中得到的预反应产物、无机碱、铝源、硅源和水混合，得到待晶化混合物，将所述待晶化混合物进行水热晶化处理，回收固体产物。

可选地，步骤a中，所述1,6-二溴己烷、1-甲基吡咯烷与溶剂的摩尔比为1：(1.9～2.5)：(2～18)。

可选地，步骤a中，所述预反应的条件为：15～60℃，时间为1～48h。

可选地，步骤a中，所述溶剂为选自水、C1～C6的一元醇、C4～C6的醚、C3～C6的酮、C2～C4的多元醇和C3～C6的酯中的至少一种。