[发明专利]一种β-羰基砜类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种β‑羰基砜类化合物的合成方法，步骤如下：将式Ⅰ所示化合物Ⅰ、式Ⅱ所示化合物Ⅱ和氧化剂混合得到混合液，往混合液中加入金属铜催化剂，分三次加入；反应结束后的混合物先经过阳离子交换膜处理，然后再经过后处理得到式Ⅲ所示β‑羰基砜类化合物；本发明以化合物Ⅰ为原料，原料简单易得，合成路线简便，减少了副反应的发生，产物的纯度和收率较高，本发明使用金属铜催化剂，价格便宜，对本申请发生的反应具有较高的专一性，将金属铜催化剂分三次，并与本发明的其他原料相配合，以及反应后的混合物先经过阳离子交换膜再进行后处理的制备方法相结合，能够很好的解决现有技术中出现的金属催化剂难以分离的问题。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种β-羰基砜类化合物的合成方法。

背景技术

烯胺酮是一类重要的有机化合物，广泛应用于有机合成特别是杂环化合物的合成中。由于分子中含有共轭的N-C＝C-C＝O官能团结构，物理化学性质与一般的酮不同，它既有烯胺的亲核性又有烯酮的亲电性。作为一种高度活泼的有机中间体,烯胺酮是合成吡啶、吡咯、吲哚、唑烷、嘧啶酮、喹啉、生物碱等含氮杂环化合物的关键中间体(MingLietc.ChineseJournal ofOrganicChemistry,2006,26,1192-1207)。通过研究反应机理发现，这类反应一般经历Micheal加成/关环的过程得到目标产物，反应类型比较单一。尽管上述烯胺酮参与的有机反应得到了极大的丰富，但是烯胺酮化合物参与的自由基官能化反应却研究甚少。

β-羰基砜类化合物可用于合成烯烃,双取代乙炔,乙烯砜,丙二烯,四氢吡喃等多种重要的有机化合物，在有机合成中有着广泛的应用。目前已有一些合成β-羰基砜类化合物的方法，如以2-溴苯乙酮(或2-氯苯乙酮)，亚磺酸钠为原料，在碱性条件下经磺化反应制得，但此种中合成方法在大多数情况下需要用到强碱或离子液体，对反应设备的要求过高，同时反应过程中放出大量的热，容易造成生产危险。因此，人们开始探索新的合成方法。

专利申请号CN201410314427.9公开了一种合成2-磺酰基酮类化合物的方法，步骤为：将取代N-乙烯基乙酰胺、磺酰肼类化合物、催化剂、氧化剂和溶剂混合得到混合液，在20～120℃下反应2～12h，再经减压脱除溶剂后分离得到所述的2-磺酰基酮类化合物；所述的催化剂为有机胺盐，氧化剂为过氧化物。本发明的合成方法中用到的原料是取代N-乙烯基乙酰胺，此物质合成过程比较麻烦，需要分两步合成，反应原料复杂多样，容易发生副反应，而且使用催化剂的量较多，所得产物的后处理比较麻烦，并且产物的纯度也不高；另外本发明在合成2-磺酰基酮类化合物的过程中使用非金属催化剂，价格较高，使得整体生产成本较高。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种β-羰基砜类化合物的合成方法。

本发明提供了一种β-羰基砜类化合物的合成方法，步骤如下：

1)将式Ⅰ所示化合物Ⅰ、式Ⅱ所示化合物Ⅱ和氧化剂混合得到混合液，往混合液中加入金属铜催化剂，分三次加入；

2)反应结束后的混合物先经过阳离子交换膜处理，然后再经过后处理得到式Ⅲ所示β-羰基砜类化合物；

其中，R₁为C_1～10烷基，苯基，萘基，噻吩基，或者被卤素、C_1～4烷基、卤烷基、C_1～2烷氧基取代的苯基；

R₂为C_1～4烷基；

R₃为C_1～8烷基，苯基，萘基，或者被卤素、C_1～3烷基、C_1～3烷氧基取代的苯基。

优选的，所述R₁为4-甲基苯基、4-氯苯基、萘基、噻吩基、4-溴苯基、苯基或4-三氟甲基苯基。