[发明专利]一种基于加氢-精馏-氯化的环保芳烃增塑剂的制备方法

说明书

本发明提供一种基于加氢‑精馏‑氯化的环保芳烃增塑剂的制备方法，包括以下步骤：将芳烃馏分通过多层多孔氧化铝膜层催化剂，加氢催化反应，得到加氢预处理的芳烃馏分；将加氢预处理的芳烃馏分加入抗氧化剂混合均匀后，置于真空系统中，启动再沸器导热油加热系统，调节塔顶温度为159.5‑165.5℃，塔底温度为259.2‑269.2℃，进行减压蒸馏，将精馏过程的气相经冷凝器冷凝捕集后，回流，得到芳烃增塑剂；将芳烃增塑剂以紫外光和离子液体为催化剂，在氯化氢的氛围下，氯化反应，制备得到氯化芳烃增塑剂。本发明制备的氯化芳烃增塑剂中主要含有一环和二环芳烃，纯度高，收率高，保证制备的氯化芳烃增塑剂的品质。

技术领域

本发明属于重芳烃分离技术领域，具体涉及一种基于加氢-精馏-氯化的环保芳烃增塑剂的制备方法。

背景技术

橡胶是指具有可逆形变的高弹性聚合物材料，属于完全无定型聚合物，在室温下具有很好的变形和回弹性，橡胶是由橡胶与添加剂混合加工而成，其中添加剂包括增塑剂、稳定剂、填充剂、阻燃剂、润滑剂、着色剂、发泡剂、抗静电剂、增强剂、交联剂、偶联剂等，其中增塑剂的含量最高会达到40%，因此对增塑剂的需求量很大。

石油芳烃在橡胶中作为增塑剂有广泛的用途，芳烃作为增塑剂加入到橡胶中不仅可显著降低生产成本，还提高了重质芳烃的附加值和应用途径。目前绿色增塑剂主要包括处理芳烃油(TDAE)、浅抽油或浅度精制油(MES)、残渣油(RAE) 、重环烷油(HNAP)和环烷油(NAP)，其中芳烃油是以传统高芳烃油为原料，经溶剂精制工艺生产得到，通过选择性溶剂和高效填料塔抽屉，将三环以上的苯环抽提掉二保留一环和二环的芳烃成分，浅抽油或浅度精制油是馏分油经溶剂浅度精制或采用加氢工艺浅度精制得到饱和度较高，芳烃所占比例低，重环烷油和环烷油是以环烷基原油馏分油经溶剂精制或适当加氢精制而成。由此可知目前制备芳烃增塑剂可通过溶剂精制、加氢、加氢-溶剂精制生产。中国专利CN105969420B公开的一种低稠环芳烃含量橡胶增塑剂的制备方法，将减二/三/四线馏分和芳烃油在调和罐内混合、搅拌混合或静态混合器混合后制备得到原料油，将原料油和糠醛、N-甲基吡咯烷酮和苯酚溶剂进入抽提塔，塔顶的温度为60-100℃，塔底的温度为40-80℃，进行溶剂精制，塔顶得到精制液，经回收溶剂得到精制油，该精制油为橡胶增塑剂，苯胺点＜92℃，CA值高于12%，苯并芘含量低于1mg/kg，多环芳烃含量不大于3%。该方法对于原料有更好的适应性，且需一次抽提能得到产品，工艺简单，产品收率高。由此可知，芳烃增塑剂的组成受原料和精制工艺的影响很大，为了适应高性能橡胶产品的适应要求，有必要进一步完善芳烃增塑剂的开发和生产。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种基于加氢-精馏-氯化的环保芳烃增塑剂的制备方法，以去除200℃之前的馏分的芳烃馏分为原料，分别经加氢预处理、减压精馏和氯化反应，得到环保氯化芳烃增塑剂。本发明制备的氯化芳烃增塑剂中主要含有一环和二环芳烃，纯度高，收率高，保证制备的氯化芳烃增塑剂的品质，更有利于保证芳烃增塑剂对橡胶等产品的使用质量。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

一种基于加氢-精馏-氯化的环保芳烃增塑剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

（1）将芳烃馏分通过多层多孔氧化铝膜层催化剂，氢分压为6-8，温度为350-360℃，氢油比为800-1000，空速为0.5-0.8，得到加氢预处理的芳烃馏分；

（2）将步骤（1）制备的加氢预处理的芳烃馏分加入抗氧化剂混合均匀后，置于真空度为-0.09MPa的真空系统中，启动再沸器导热油加热系统，调节塔顶温度为159.5-165.5℃，塔底温度为259.2-269.2℃，进行减压蒸馏，将精馏过程的气相经冷凝器冷凝捕集后，回流，得到芳烃增塑剂；

（3）将步骤（2）制备的芳烃增塑剂以紫外光和离子液体为催化剂，在氯化氢的氛围下，氯化反应，制备得到氯化芳烃增塑剂。