[发明专利]一类芳基肟脂化合物的制备方法和应用

说明书

本发明公开了一类芳基肟脂化合物的制备方法，主要包括以下步骤：将含有芳基肟的溶液，与羧酸酐在50‑70℃下进行加热反应，反应时间2‑8h，冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂，再用二氯甲烷萃取，浓缩，经柱层析分离，得到芳基肟脂的粗品，经重结晶提纯得到芳基肟脂，再将所得的芳基肟脂在光催化条件下进行脱羧产生自由基，相比于已经被广泛研究报道的肟脂，该发明涵盖的肟脂化合物不仅具有化学性质稳定、成本低、易提纯等优点以外，且由于离去基团结构的引入，能够适应各种自由基反应。通过修饰芳基肟脂结构，能够选择性生成各种碳自由基，这为有机化学和药物合成提供了便利。

技术领域

本发明属于有机合成和应用领域，具体涉及一类芳基肟脂化合物的制备方法和应用。

背景技术

在有机合成和药物化学中，利用光催化产生的自由基具有很好的反应活性和底物适用性，对自由基受体例如烯烃、炔烃、芳香族化合物都有非常多样化的加成反应。光催化作为一种绿色高效的合成手段，被很多工业生产和药物开发合成广泛利用，避免大量的氧化还原剂和金属试剂对环境的污染和反应体系的干扰，尤其适合多官能团的敏感分子的合成。发展新型光催化自由基试剂具有极高的应用价值。

发明内容

本发明的目的在于提供一类芳基肟脂化合物的制备方法，主要包括：将含有芳基肟的溶液与羧酸酐进行加热反应，然后冷却处理得到芳基肟脂的粗品，经重结晶提纯得到芳基肟脂；相比于已经被广泛研究报道的肟脂，该发明涵盖的肟脂化合物具有化学性质稳定、成本低、易提纯等优点。

本发明还提供了这类芳基肟脂化合物在光催化条件下产生自由基催化其他反应的应用。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一类芳基肟脂化合物的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：

(1)将芳基肟类化合物溶于置有二氯甲烷溶剂的圆底烧瓶中，形成芳基肟的有机溶液，向其加入羧酸酐类化合物，加热搅拌反应；其中，芳基肟类化合物和羧酸酐类化合物的摩尔比为1:(1.8-2.2)；

(2)反应结束后，冷却至室温，减压蒸馏除去溶剂，然后用二氯甲烷萃取多次，通过无水硫酸镁对有机相进行干燥、浓缩，再以石油醚/乙酸乙酯混合溶剂为展开剂进行柱层析分离，得到所述的芳基肟脂粗产品，最后经重结晶提纯得到芳基肟脂；其中，石油醚/乙酸乙酯混合溶剂中石油醚和乙酸乙酯的用量体积比为10:1。

所述步骤(1)的反应条件为：空气环境下，50-70℃加热条件下搅拌反应2-8h。

所述步骤(1)中，芳基肟类化合物与二氯甲烷溶剂的用量比为1mmol:2mL。

所述步骤(2)中，重结晶用石油醚/乙醚混合溶剂进行重结晶，重结晶1-2次后得到芳基肟脂；其中，石油醚/乙醚混合溶剂中石油醚和乙醚的用量体积比为50:1。

步骤(1)中，所述芳基肟类化合物的结构式为其中R¹为-F、-Cl、-Br、-I、-NO₂、-OCH₃、-CN、-CF₃、-CH₃、-CH₂CH₃、-tBu中的任意一种；R²-F、-Cl、-Br、-I、-OTs、-N₃或-SPh中的任意一种。