[发明专利]一种环氧化SBS、嵌段高分子活性胺增韧剂及其制备与在环氧树脂中的应用有效
申请号: | 201810344598.4 | 申请日: | 2018-04-17 |
公开(公告)号: | CN108530564B | 公开(公告)日: | 2021-05-07 |
发明(设计)人: | 年福伟;廖兵;庞浩;黄健恒;赵树录;童惠洲 | 申请(专利权)人: | 中科广化(重庆)新材料研究院有限公司;中科检测技术服务(广州)股份有限公司;中科院广州化学有限公司;中国科学院大学 |
主分类号: | C08F8/08 | 分类号: | C08F8/08;C08F8/32;C08F297/04;C08L63/00;C08L53/02 |
代理公司: | 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 | 代理人: | 陈智英 |
地址: | 400700 *** | 国省代码: | 重庆;50 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 氧化 sbs 高分子 活性 胺增韧剂 及其 制备 环氧树脂 中的 应用 | ||
1.一种嵌段高分子活性胺增韧剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:以有机溶剂为反应介质,将环氧化SBS与胺乙基哌嗪在催化剂的作用下进行开环反应,获得嵌段高分子活性胺增韧剂;
所述环氧化SBS是由以下制备方法得到:
(1)过氧化磷钨杂多酸相转移催化剂的制备:将双氧水与钨酸加热反应,得到过氧化钨酸;然后将过氧化钨酸与磷酸混合,获得过氧化磷钨杂多酸;再将氯化季铵盐CnH2n+4NCl与过氧化磷钨杂多酸反应,获得过氧化磷钨杂多酸相转移催化剂;
(2)环氧化SBS:以双氧水为氧源,以过氧化磷钨杂多酸相转移催化剂为催化剂,将SBS进行催化氧化,获得环氧化SBS;
步骤(1)中所述氯化季铵盐CnH2n+4NCl为四丁基氯化铵、甲基三辛基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵中的一种以上。
2.根据权利要求1所述嵌段高分子活性胺增韧剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述双氧水中过氧化氢与钨酸的摩尔比为(5~10):1;
步骤(1)中所述钨酸与磷酸的摩尔比(2~5):1;所述氯化季铵盐CnH2n+4NCl与磷酸的摩尔比为(1.5~3):1;
步骤(2)中所述过氧化磷钨杂多酸相转移催化剂与SBS的质量比为1:(5~100);
步骤(2)中所述双氧水中过氧化氢与SBS的质量比为(0.2~0.9):1;
步骤(2)中所述环氧化SBS的环氧化率为40~46 mol %。
3.根据权利要求1所述嵌段高分子活性胺增韧剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述双氧水的质量浓度为20%~50%;所述磷酸以水溶液的形式加入,其质量体积浓度为30%~85%;
步骤(1)中所述加热反应的温度为40℃~80℃;
所述加热反应的时间为3小时~12小时;
步骤(1)中所述混合的时间为10~15min;
步骤(1)中所述氯化季铵盐以溶液的形式滴加,以氯代烃为溶剂,其氯代烃溶液的质量浓度为3%~4%;
步骤(2)中所述催化氧化需在有机溶剂中进行;所述SBS在有机溶剂中的质量浓度为2%~10%;
步骤(2)中所述双氧水中过氧化氢为步骤(2)中所有原料总质量的0.8 %~4%,当双氧水中水的量不够时,添加水;
步骤(2)中所述催化氧化的温度为40℃~90℃;催化氧化的时间0.5~5小时。
4.根据权利要求3所述嵌段高分子活性胺增韧剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述氯化季铵盐以溶液的形式滴加,以氯代烃为溶剂,所述氯代烃为二氯甲烷、二氯乙烷、或三氯甲烷中一种以上;
步骤(2)中所述催化氧化需在有机溶剂中进行,所述有机溶剂为二氯甲烷或甲苯。
5.根据权利要求1所述嵌段高分子活性胺增韧剂的制备方法,其特征在于:所述有机溶剂为二氯乙烷、四氢呋喃或甲苯;所述催化剂为三乙胺;
所述胺乙基哌嗪N-AEP与环氧化SBS的质量比为(1~9):1;
所述催化剂与N-AEP的质量比为1:(5~12);
所述开环反应的时间为12~36小时;
所述开环反应温度为60~80℃。
6.一种由权利要求1~5任一项所述制备方法得到的嵌段高分子活性胺增韧剂。
7.根据权利要求6所述嵌段高分子活性胺增韧剂在环氧树脂中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于:所述增韧剂的用量为环氧树脂重量的1~5%。
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