[发明专利]基于邻甲基苯胺基锂制备硼酸酯的方法

说明书

本发明公开了基于邻甲基苯胺基锂制备硼酸酯的方法，无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂邻甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入酮，发生硼氢化反应，暴露于空气中终止反应，得到硼酸酯；所述酮为芳香酮或者杂环酮。本发明首次发现邻甲基苯胺基锂能极其高效的催化芳香酮或者杂环酮与硼烷发生硼氢化反应，为采用羰基化合物与硼烷发生硼氢化反应制备硼酸酯提供了新的方案。

技术领域

本发明涉及的邻甲基苯胺基锂的应用，具体涉及基于邻甲基苯胺基锂制备硼酸酯的方法。

技术背景

对于不饱和键的硼氢化反应研究，对于现代工业和有机合成化学都具有重要的意义，从而引起了科研工作者广泛的关注。

各种各样的催化剂已经被用于酮的硼氢化反应，尤其在近些年，关于这类反应的报道非常之多。由于无催化剂条件下，羰基化合物的硼氢化反应很难发生。所以对于这一类反应的研究重点，就是开发高效的催化体系。但是，目前所报道的催化体系，催化剂都相对昂贵，或者反应条件较为苛刻。

所以，开发新的温和条件下高效催化酮的硼氢化反应的催化体系尤为迫切。

发明内容

本发明的发明目的是提供邻甲基苯胺基锂的应用，即以邻甲基苯胺基锂为高效催化剂催化酮与硼烷发生硼氢化反应制备硼酸酯；所述邻甲基苯胺基锂化学式为：2-Me-PhNHLi，其化学结构式如下：

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：

一种基于邻甲基苯胺基锂制备硼酸酯的方法，包括以下步骤：

无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂邻甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入酮，发生硼氢化反应，暴露于空气中终止反应，得到硼酸酯；所述酮为芳香酮或者杂环酮。

本发明进一步的公开了邻甲基苯胺基锂在催化酮与硼烷硼氢化反应中的应用；所述酮为芳香酮或者杂环酮。

本发明还公开了邻甲基苯胺基锂催化酮与硼烷发生硼氢化反应的方法，包括以下步骤：

无水无氧环境下，惰性气体氛围下，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入邻甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入酮，发生硼氢化反应。

上述技术方案中，所述芳香酮的化学结构通式如下：

其中R为吸电子基团或给电子基团中的一种，可选自卤素、甲基；

所述杂环酮选自2-乙酰噻吩；

所述硼烷选自频哪醇硼烷；

所述催化剂的用量为酮摩尔量的0.2-0.3%，优选0.2%，酮与硼烷的摩尔比为1∶1.1；

硼氢化反应的温度为室温，反应时间为20分钟。

上述技术方案可表示如下：

R¹，R²来自于原料酮。

由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比有如下优点：

1.本发明首次发现邻甲基苯胺基锂能极其高效的催化芳香酮或者杂环酮与硼烷发生硼氢化反应，为采用羰基化合物与硼烷发生硼氢化反应制备硼酸酯提供了新的方案。

2.本发明公开的邻甲基苯胺基锂催化酮与硼烷发生硼氢化反应的催化活性高(催化剂用量仅为0.2%)，反应条件温和(室温)，反应时间短(20min)，且反应产率高，反应简单可控，后处理简单，反应采用无溶剂体系，减少了对环境的污染。