[发明专利]邻甲基苯胺基锂在催化醛和硼烷硼氢化反应中的应用

说明书

本发明公开了邻甲基苯胺基锂在催化醛与硼烷硼氢化反应中的应用，无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂邻甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入醛，进行硼氢化反应，然后暴露于空气中终止反应，得到硼酸酯；所述醛选自芳香醛、杂环醛。本发明公开的催化剂对于不同取代位置、不同电子效应的芳香醛以及对杂环醛有着较好的普适性，为得到不同取代基结构的硼酸酯化合物提供更多的选择。

技术领域

本发明涉及的邻甲基苯胺基锂的应用，具体涉及邻甲基苯胺基锂在催化醛与硼烷硼氢化反应中的应用。

技术背景

自1956年Brown等人发现硼氢化物催化烯烃的硼氢化反应以来，对于不饱和键的硼氢化反应已经成为了制备各种有机合成中间体的一种非常有效的手段，对于不饱和键的硼氢化反应研究，对于现代工业和有机合成化学都具有重要的意义，从而引起了科研工作者广泛的关注。

各种各样的催化剂已经被用于醛的硼氢化反应，尤其在近些年，关于这类反应的报道非常之多。由于无催化剂条件下，羰基化合物的硼氢化反应很难发生。所以对于这一类反应的研究重点，就是开发高效的催化体系。但是，目前所报道的催化体系，催化剂都相对昂贵，或者反应条件较为苛刻，所以，开发新的温和条件下高效催化醛的硼氢化反应的催化体系尤为迫切。

发明内容

本发明的发明目的是提供邻甲基苯胺基锂的应用，即以邻甲基苯胺基锂为高效催化剂催化醛与硼烷发生硼氢化反应的应用；所述邻甲基苯胺基锂化学式为：2-Me-PhNHLi，其化学结构式如下：

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：

邻甲基苯胺基锂在催化醛与硼烷硼氢化反应中的应用；所述醛选自芳香醛、杂环醛。

本发明还公开了上述硼氢化反应的方法，包括以下步骤：

无水无氧环境下，惰性气体氛围下，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入邻甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入醛，进行硼氢化反应。

本发明进一步的公开了一种硼酸酯的制备方法，包括以下步骤：

无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂邻甲基苯胺基锂，混合均匀，再加入醛，进行硼氢化反应，然后暴露于空气中终止反应，得到硼酸酯；所述醛选自芳香醛、杂环醛。

上述技术方案中，所述芳香醛的化学结构通式如下：

其中R为吸电子基团或给电子基团中的一种，可选自卤素、甲基、甲氧基；

所述杂环醛选自2吡啶甲醛或2-噻吩甲醛；

所述硼烷选自频哪醇硼烷。

上述技术方案中，所述催化剂用量为醛摩尔量的0.1-0.3%，醛与硼烷的摩尔比为1∶1.1。

上述技术方案中，硼氢化反应的温度为室温，反应时间为10-30分钟，优选10分钟。

上述技术方案可表示如下：

R¹来自于原料醛。

虽然同属羰基化合物，酮和醛具有不同的反应性质，这是常识，现有技术存在同时以酮醛为原料却只发生一种原料反应的情况；给电子基团会削弱羰基碳的正电性，从而削弱羰基的亲核加成活性，芳醛由于共轭降低了羰基活性，从而不同取代位置、不同电子效应的芳香化合物与脂肪化合物有着较大的反应差别。

由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比有如下优点：