[发明专利]一种生产2-(1-环己烯基)乙胺的方法

说明书

本发明提供了一种生产2‑(1‑环己烯基)乙胺的方法，其包括如下步骤：S1、将1‑环己烯乙腈、溶剂、催化剂和液氨在氢气的存在下，控制反应压力为1.5～5.5MPa，于55～130℃进行反应，直至氢气的消耗量为理论消耗量的90～95％；S2、在温度不变的条件下，减少氢气的加入量，将反应压力降至1.0～3.0MPa，继续反应至氢气的消耗量为理论消耗量的102～110％，停止氢气的加入，降温至50℃以下，结束反应。本发明采用价格便宜的雷尼镍催化剂催化1‑环己烯乙腈氢化制备2‑(1‑环己烯基)乙胺。通过对加氢过程的精度控制，减少双键还原副反应的发生，最大限度地提高了原料的利用率，最终达到了产品纯度大于99％，分离收率大于80％的先进技术指标，非常利于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种生产2-(1-环己烯基)乙胺的方法，属于精细化工技术领域。

背景技术

2-(1-环己烯基)乙胺，英文名：2-(1-Cyclohexenyl)ethylamine，CASNo.:3399-73-3，是镇咳药物右美沙酚的基本原料。右美沙酚已被多国药典收载，我国目前尚无工业化生产，全部原料药依赖进口。因此是我国在此领域的重点发展品种。

工业上生产2-(1-环己烯基)乙胺由1-环己烯乙腈催化加氢制得。但在反应中，原料1-环己烯乙腈的双键也会发生氢化反应，生成2-环己基乙胺、2-环己基乙腈等副产物，具体反应方程式如下：

加氢结束后，再通过精馏分离提纯产品。在实际精馏分离过程中，常压下2-环己基乙胺的沸点比2-(1-环己烯基)乙胺低10℃左右，精馏分离过程中可通过全回流的方式将其富集在前馏分中除去，而1-环己烯乙腈与2-环己基乙腈(沸点215℃，760mmHg)的沸点比2-(1-环己烯基)乙胺高10℃不到，若想通过精馏除去1-环己烯乙腈与2-环己基乙腈则会极大的降低精馏的效率，同时也会损失不少的2-(1-环己烯基)乙胺产品。因此如何在加氢反应中减少双键被氢化的副产物产生，尤其是2-环己基乙腈副产物，是制造2-(1-环己烯基)乙胺工艺过程的核心问题。

2016年，中国CN201610114613.7提出采用钒、铌、铪等金属制备加氢催化剂，催化剂的制备采用价格昂贵的贵金属，而且制作工艺需要高温高压，目标产物的收率仅为71％。

2017年，中国专利CN201710285404.3，提出采用硫化物(如二甲硫醚)处理Pd/C催化剂，使其反应活性降低，以减少氢化过程中双键被还原的副反应。但是该方法催化剂毒化活性降低后，氰基还原为氨基的主反应速率也同样下降。在该专利最佳实施事例1中，原料转化率为83.4％，2-(1-环己烯基)乙胺的选择性为86.7％，单程反应收率仅为72.3％，并未比苏州艾提药物化学公司专利所述的收率有明显提高。此外，经硫毒化处理的钯炭催化剂失活速率很快，能重复套用的次数不多，若需要频繁更换钯炭催化剂，则该方法从成本上也难适用于工业化生产。

目前，镇咳药物右美沙酚是我国重点发展品种，做为该药物的基础原料2-(1-环己烯基)乙胺，工业上迫切需要一种简单可靠，收率高，产品质量好的制造方法，并适合于规模化生产。

发明内容

针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种生产2-(1-环己烯基)乙胺的方法。

本发明是通过以下技术方案实现的：

本发明提供了一种生产2-(1-环己烯基)乙胺的方法，其包括如下步骤：

S1、将1-环己烯乙腈、溶剂、催化剂和液氨在氢气的存在下，控制反应压力为1.5～5.5MPa，于55～130℃进行反应，直至氢气的消耗量为理论消耗量的90～95％；

S2、在温度不变的条件下，减少氢气的加入量，将反应压力降至1.0～3.0MPa，继续反应至氢气的消耗量为理论消耗量的102～110％，停止氢气的加入，降温至50℃以下，结束反应。