[发明专利]高性能聚合物多元醇的制备方法

权利要求书

1.一种高性能聚合物多元醇的制备方法，以苯乙烯单体、丙烯腈单体、聚醚多元醇和大单体预聚体的混合物为原料和自由基引发剂A作为反应体系Ⅰ，原料在自由基引发剂A的存在下，在一个或至少两个串联的搅拌反应器中反应得到高性能聚合物多元醇，反应的温度≥100℃；其中大单体预聚体由大单体和乙烯基单体为原料、自由基引发剂B和具有中度链转移活性的溶剂作为反应体系Ⅱ，原料在具有中度链转移活性的溶剂中，在自由基引发剂B的引发下进行聚合制得，自由基共聚合的温度≥70℃，所述大单体为以山梨醇为起始剂环氧丙烷和环氧乙烷共聚制备得到的分子量不低于12000的聚醚多元醇与含有双键或三键的化合物的共聚物，乙烯基单体的转化率为20～50％；含有双键或三键的化合物为多异氰酸酯与丙烯酸羟烷酯或甲基丙烯酸羟烷酯中至少一种的合成物；所述具有中度链转移活性的溶剂选自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、己烷、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硫醇或二甲基甲酰胺中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的高性能聚合物多元醇的制备方法，其特征在于反应体系Ⅱ中，自由基共聚合的时间设定为10～45min，当温度超过设定温度值时，快速降低温度，脱离反应区温度。

3.根据权利要求1所述的高性能聚合物多元醇的制备方法，其特征在于乙烯基单体选自苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸中的至少一种；自由基引发剂A和自由基引发剂B均选自偶氮二异丁腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过氧化苯甲酰、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯或过氧化二乙基乙酸叔丁酯中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的高性能聚合物多元醇的制备方法，其特征在于反应体系Ⅱ中，大单体以重量百分比计为15～30％，乙烯基单体以重量百分比计为10～30％，自由基引发剂以重量百分比计为0.1～0.4％，具有中度链转移活性的溶剂以重量百分比计为40～74％；自由基共聚合的温度为70～120℃。

5.根据权利要求2所述的高性能聚合物多元醇的制备方法，其特征在于反应体系Ⅱ中，自由基共聚合的时间为15～35min，快速降温时反应釜内降温温度设定≤45℃，外循环换热器降温温度设定≤15℃。

6.根据权利要求1所述的高性能聚合物多元醇的制备方法，其特征在于反应体系Ⅱ中，大单体以重量百分比计为20～25％，乙烯基单体以重量百分比计为15～25％，自由基引发剂以重量百分比计为0.15～0.35％,具有中度链转移活性的溶剂以重量百分比计为50～64％；自由基共聚合的温度为80～110℃，乙烯基单体的转化率为35～45％。

7.根据权利要求5所述的高性能聚合物多元醇的制备方法，其特征在于反应体系Ⅱ中，自由基共聚合的时间为20～35min；快速降温时反应釜内降温温度设定≤35℃，外循环换热器降温温度设定≤5℃。

8.根据权利要求1所述的高性能聚合物多元醇的制备方法，其特征在于反应体系Ⅰ中，大单体预聚体以重量百分比计为10～20％，聚醚多元醇以重量百分比计为38～50％，苯乙烯以重量百分比计为20～30％，丙烯腈以重量百分比计为10～20％，自由基引发剂A以重量百分比计为0.3～0.5％；反应的温度为100～180℃，聚合反应物料在反应釜停留时间控制在30min～60min。