[发明专利]戊烯酸酯的加氢甲酰化方法

说明书

本发明涉及戊烯酸酯的加氢甲酰化方法。包括下列方法步骤的方法：a)预先装载戊烯酸酯，b)加入根据结构1或2的配体和包含选自Rh、Ru、Co、Ir的金属原子的化合物，c)供给H₂和CO，d)加热所述反应混合物以将所述戊烯酸酯转化成5‑甲酰基戊酸酯。

技术领域

本发明涉及戊烯酸酯的加氢甲酰化方法。

背景技术

5-甲酰基戊酸酯（5-FMP）以及与支化醛的混合物的合成已多次成为研究对象一段时间。

US5264616介绍了使用具有双齿亚磷酸酯配体的铑络合物。反应条件是100℃和5bar合成气。其中具有最佳性能的亚磷酸酯配体在5 h后以95.5%的转化率和76.7%的选择性提供了所需的5-FMP。

WO95/18089描述了二亚磷酸酯改性的Rh-羰基络合物。在90℃和10 bar合成气压力下，最佳配体在27 h内以80.4%的选择性提供了54.2%转化率的5-FMP。

US6664427B1描述了使用双齿亚磷酰胺的实验。在此尤其使用了基于水杨酰苯胺的具有BINOL骨架的亚磷酰胺。该加氢甲酰化在100℃和10 bar合成气下进行，并以84.8%的选择性和80.3%的转化率提供了产物5-FMP。

US6017843同样描述了加氢甲酰化反应。在此所用的配体在100℃和6 bar合成气下以78%的n-选择性和82%的转化率提供了5-FMP。

WO2014/111446A1描述了使用甲苯/H₂O (1:1)作为溶剂体系的双相催化。为了增加该催化剂的水溶性，使用TPPTS作为配体进行操作。因此可以在100℃和10 bar合成气下实现92%选择性的5-FMP。然而，转化率仅为15%。

发明内容

本发明的基本技术目的是提供从戊烯酸酯起始制备5-甲酰基戊酸酯（5-FMP）的方法。在此，收率和n-区域选择性均应高于85%。

该目的通过根据权利要求1的方法实现。

包括下列方法步骤的方法：

a) 预先装载戊烯酸酯，

b) 加入根据结构1或2的配体

和包含选自Rh、Ru、Co、Ir的金属原子的化合物，

c) 供给H₂和CO，

d) 加热所述反应混合物以将所述戊烯酸酯转化成 5-甲酰基戊酸酯。

在该方法的一个变体中，所述转化在80℃至130℃的温度和1至20 bar的压力下实现。

在该方法的一个优选变体中，所述转化在90℃至120℃的温度和1至15 bar的压力下实现。

在该方法的一个变体中，方法步骤b)中的金属是Rh。

在该方法的一个变体中，所述配体具有结构1：

。

在该方法的使用配体1的一个变体中，所述转化在单相中实现。

在本申请中所述的配体与金属原子，例如Rh一起形成络合物。这一络合物然后充当用于本申请中所述反应的催化剂。

“在单相中”的转化因此是均相催化。

在该方法的一个变体中，所述配体具有结构2：

。

在该方法的使用配体2的一个变体中，所述转化在双相中实现。