[发明专利]一种具有优异柔韧性和N-P协效高阻燃环氧树脂组合物及其制备方法

权利要求书

1.一种具有优异柔韧性和N-P协效高阻燃环氧树脂组合物，其特征在于：构成组分及其质量份数如下：

其中，其他固化剂不包括多支化N-P协效阻燃柔韧型固化剂；

所述多支化N-P协效阻燃柔韧型固化剂的制备方法如下：

⑴在容器中加入多元醇，升温至110～130℃，搅拌熔化，加入N,N—二(2-羟乙基)氨甲基膦酸二乙酯和催化剂；在通氮气下，升温至130～170℃之间，进行酯交换反应，反应过程中控制蒸馏柱温度不高于80℃，反应时间控制在1～3h；

⑵将反应温度降至130～135℃，加入正丁基双(羟丙基)氧化膦、多元酸、和催化剂；通氮气下缓慢升温至150℃，进行酯化反应并有副产物水馏出，反应过程中控制蒸馏柱温度不高于100℃，然后进行分段式酯化反应，150～170℃反应1～3h、170～190℃反应1～2h、190～210℃反应1～2h、210～240℃反应2～3h；当反应体系的酸值小于10mgKOH/g时，进行抽真空缩聚反应，真空度-0.04～0MPa，抽真空的时间10～30min；

⑶反应结束后，降温至190℃，加入封端剂，继续搅拌，于170～180℃之间反应1～2h后，抽真空，真空度-0.04～0MPa，时间10～20min；

⑷出料，经冷却压片，获得多支化N-P协效阻燃柔韧型固化剂；

其中，所述的各组分的质量份数为：

所述环氧树脂要求软化点为60～125℃、环氧值为0.08～0.32eq/100g；

所述环氧树脂包括缩水甘油醚型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂中的至少一种；

所述的自制多支化N-P协效阻燃柔韧型固化剂的酸值范围为50～150mgKOH/g，熔融粘度范围1500～9000mPa·s/150℃，软化点范围为80～135℃，P含量范围3.5～7.2wt％，N含量范围0.25～0.85wt％；

所述的多元醇为新戊二醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、2-甲基-1，3丙二醇其中至少一种；所述的多元酸为间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸其中至少一种；所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、钛酸四丁酯的其中一种；所述的封端剂为偏苯三酸酐；

所述其他固化剂为有机酸酐类、有机酸类中的至少一种；

所述固化促进剂为三烷基磷类、季鏻盐类、季铵盐类、有机脲类、咪唑类中的任一种；

所述阻燃协效剂为氢氧化铝、氢氧化镁、锡酸锌、羟基锡酸锌和硼酸锌中的至少一种；

所述无机填料为硅粉、硅灰石、碳酸钙、硫酸钡、云母粉、滑石粉中的至少一种。

2.一种制备如权利要求1所述的具有优异柔韧性和N-P协效高阻燃环氧树脂组合物的方法，其特征在于：步骤如下：

将环氧树脂、多支化N-P协效阻燃柔韧型固化剂、其他固化剂、固化促进剂、阻燃协效剂及无机填料按质量份配比预混合，预混合的时间为3～10min，转速600～1200r/min；熔融挤出混合，挤出机温度80～160℃、挤出机转速800～2400r/min，压片冷却后破碎，通过ACM磨粉碎筛分，即得所述的环氧树脂组合物。