[发明专利](甲基)丙烯酸类化合物的制备方法

说明书

公开了(甲基)丙烯酸类化合物的制备方法，它包括制备(甲基)丙烯酸类化合物并将其分离的步骤，在所述分离步骤中使用阻聚剂组合物以阻止(甲基)丙烯酸类化合物自聚。所述阻聚剂组合物包括：1‑10重量份吩噻嗪；1‑10重量份对苯二酚或者氮氧自由基哌啶醇；和3‑10重量份聚烯烃胺，所述聚烯烃胺的重均分子量为250‑150,000。

技术领域

本发明涉及一种(甲基)丙烯酸类化合物的制备方法。本发明方法可以防止(甲基)丙烯酸类化合物在加热、精馏或裂解反应等过程中发生结垢、形成大的聚合物颗粒而堵塞换热器列管或精馏塔塔板。

背景技术

(甲基)丙烯酸类化合物是合成高分子材料的重要单体，在工业上的应用越来越广泛，这些单体可使各种聚合物成份具有不同的性能，且其聚合物和共聚物都有优良的性能，已被用于制造涂料、纺织助剂、粘合剂、分散剂、絮凝剂、增稠剂、贮水剂等200余种系列产品，广泛用于化工、纺织、皮革、造纸、食品和采油等部门，几乎可以渗透到国民经济的各个领域。

(甲基)丙烯酸具有良好的混溶性，能与多种水溶性及油溶性单体相混溶，(甲基)丙烯酸可与带电粒子相互作用从而凝集与吸附效能。采用普通自由基引发剂引发就使(甲基)丙烯酸聚合，与多种物质发生共聚作用，与醇发生酯化反应生成性能各异的酯类。

(甲基)丙烯酸是由丙烯和/或(甲基)丙烯醛在催化剂作用下，气相氧化制得的。气态产物经冷却、水吸收得到含(甲基)丙烯酸80～95％的(甲基)丙烯酸水溶液。(甲基)丙烯酸水溶液中除了(甲基)丙烯酸外，还有醋酸以及多种其他微量杂质，如甲醛、丙烯醛、丙酸、丙酮、马来酸、糠醛及丙烯酸二聚物等。直接采用简单精馏方法将丙烯酸从其水溶液中分离出来相当困难，因为(甲基)丙烯酸与水极易形成共沸物，造成脱水困难。此外(甲基)丙烯酸极易发生自聚现象，造成收率下降。工业上通常采用共沸脱水法、溶剂萃取法或精馏侧线采出法来精制提纯(甲基)丙烯酸。

(甲基)丙烯酸酯是由(甲基)丙烯酸和醇(甲醇、乙醇、丁醇等醇类)在催化剂的作用下经酯化反应制得，液态产物在萃取、精馏等方法来精制提纯(甲基)丙烯酸酯。

(甲基)丙烯酸及其衍生物具有这样的特性，即遇光、热或氧化物很容易引发其自身的强烈聚合，因此，当(甲基)丙烯酸及其衍生物在合成及精制过程中，在换热器加热操作以及精馏塔精馏操作过程中，其最大的问题是来自于这类物料的自由基聚合反应，由于产生的大量聚合物使得换热器列管结垢或堵塞、精馏塔塔板筛孔堵塞，迫使设备停止运行并进行清洗，影响了生产的正常进行，降低了生产效率。这些现象已成为(甲基)丙烯酸及其衍生物制备过程中非常大的障碍。因此，在工业生产中抑制其结垢是非常重要的。

目前大多数丙烯酸单体的生产都是在精馏塔内完成，以对苯二酚为主要阻聚剂，将定量对苯二酚溶解于甲苯溶液中，由真空泵将阻聚剂缓慢的吸入到阻聚剂罐内，然后由往复泵将阻聚剂由阻聚剂罐打入丙烯酸精制塔中，起到阻聚效果。此阻聚剂原料易得、效率较高，易于应用于连续化大生产等优点，目前成为工业生产丙烯酸普遍采用的阻聚剂。

为解决现有技术中存在的在进行丙烯酸单体精制时不能有效防止聚合物堵塞管道、塔板、泵体等设备的不足之处，CN105732360A提出了一种用于丙烯酸单体精制的阻聚剂，通过改性阻聚剂，把阻聚剂由对苯二酚调整为对苯二酚、氯丙嗪和异丙嗪。从而可以在不改变现有装置生产现状的条件下，有效的提高生产丙烯酸单体精馏塔生产周期。

聚烯烃胺是一类含胺活性基团的化合物，广泛用作增溶或洗涤剂。

李浩等的“胺化聚烯烃的制备与应用”(2012年10月武汉“高分子材料的改性、复合及共混”大会论文)提到采用胺化聚烯烃作为相容剂。

CN 101130505A公开了制备聚烯烃胺的方法和含有该聚烯烃胺的组合物，其制备方法包括：将烯烃或聚烯烃和偶氮化合物在自由基条件下接触以形成平均分子量至少为250的聚烯烃腈，随后将该聚烯烃腈还原成相应的聚烯烃胺。通过该反应制备的聚烯烃胺可以作为洗涤剂包含在组合物中，例如燃料组合物、添加剂组合物和/或载体组合物。