[发明专利]一种磷改性的多级孔ZSM-5分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种磷改性的多级孔ZSM-5分子筛制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将HZSM-5分子筛粉末和哌啶类化合物置于无机碱的碱性溶液中，50-80℃处理20-60min，降至室温后加入有机磷化合物混合搅拌0.5-4小时，经过滤、洗涤至pH值为7-8之间、100-130℃干燥12-48小时后在400-800℃高温下水蒸气处理0.5-24小时，得到磷改性的多级孔的ZSM-5分子筛；

其中所述无机碱为NaOH、Na₂CO₃、NaHCO₃、KOH中的一种或几种，所述无机碱的摩尔浓度为0.1-0.5mol/L，所述HZSM-5分子筛粉末与所述碱性溶液质量比是1:(10-50);

其中所述哌啶类化合物为2-甲基哌啶、2,6-二甲基哌啶、3-甲基哌啶、4-甲基哌啶、哌啶、N-甲基哌啶、四甲基哌啶酮、2-羟甲基哌啶、3-羟基-N-甲基哌啶、3-羟甲基哌啶、2,4-二甲基哌啶、4-羟甲基哌啶、4-氨甲基哌啶、1-甲基哌啶-3-甲醇、1-甲基-3-氨甲基哌啶、2-氨甲基哌啶、3-氨甲基哌啶、3,5-二甲基哌啶、4-氨基-1-甲基哌啶、4-甲氧基甲基哌啶、4-乙氧基甲基哌啶、1-甲基-2-氨甲基哌啶中的一种或几种，所述哌啶类化合物与所述HZSM-5分子筛粉末中SiO₂的摩尔数比范围是（0.01-0.06）：1；

其中所述有机磷化合物为磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸二丁酯、磷酸二正丁酯、磷酸三异丁酯、磷酰基乙酸三乙酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸三乙酯、1-丁基磷酸、2-丁基磷酸、苯膦酰二氯、丁基磷酸二丁酯、六甲基磷酰三胺、氯磷酸二乙酯、氯磷酸二正丁基酯、三丁基磷、三乙膦酸铝、三异丙基亚磷酸酯、三正丁基氧化磷、四丁基氯化膦、四丁基氢氧化磷、四丁基溴化磷、乙基磷酰基乙酸二甲酯、乙酰磷酸中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的磷改性的多级孔ZSM-5分子筛制备方法，其特征在于，所述HZSM-5分子筛粉末粒径尺寸为1.0-10.0μm。

3.根据权利要求1或2所述的磷改性的多级孔ZSM-5分子筛制备方法，其特征在于，所述HZSM-5分子筛粉末中硅铝比nSiO₂/nAl₂O₃ 为（30-1000）：1。

4.一种使用权利要求1-3任一项所述的磷改性的多级孔ZSM-5分子筛制备方法制得的磷改性的多级孔ZSM-5分子筛。

5.根据权利要求4所述的磷改性的多级孔ZSM-5分子筛，其特征在于，所述ZSM-5分子筛中P₂O₅摩尔数与Al₂O₃的摩尔数比值范围是1.0-1.5。