[发明专利]一种可用于有机羧酸检测的四苯乙烯衍生物修饰的稀土纳米线的制备方法

权利要求书

1.一种四苯乙烯衍生物修饰的稀土纳米线的制备方法，其特征在于，包括：

a.以聚苯乙烯磺酸钠、稀土盐溶液、磷酸二氢钠为原料，制备稀土纳米线；

b.在稀土纳米线表面修饰带正电荷的高分子聚合物；

c.将甲基3，4-((4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苄基)氧基)苯二甲酸的醇溶液滴加到表面修饰高分子聚合物的稀土纳米线溶液中，反应一段时间，固液分离、洗涤、分散在醇溶液中，即得四苯乙烯衍生物修饰的稀土纳米线。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的稀土盐溶液为硝酸铕，氯化铕，硝酸铽，氯化铽中的至少一种。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述带正电荷的高分子聚合物为分子量为10000的聚二甲基二烯丙基氯化铵或分子量为10000的聚乙烯亚胺。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述稀土纳米线的具体制备方法如下：

将聚苯乙烯磺酸钠的水溶液、稀土盐溶液、磷酸二氢钠溶液混合均匀、90℃反应一段时间，固液分离，洗涤，即得。

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述聚苯乙烯磺酸钠、稀土盐、磷酸二氢钠的摩尔比为1：5：6.25。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述甲基3，4-((4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苄基)氧基)苯二甲酸的制备方法，包括：

1)将二苯基甲烷溶解在四氢呋喃中，加入正丁基锂，在0℃氮气保护下搅拌1小时，然后加入4-甲基二苯甲酮，在常温下反应一段时间，加入10wt％氯化铝溶液使反应停止，有机层用二氯甲烷萃取，加入饱和盐水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，加入苯甲酸和对甲苯磺酸,将混合物加热回流4小时，收集甲苯层的产物，加入10wt％碳酸氢钠进行洗涤，无水硫酸镁干燥，旋蒸，在二氯甲烷和甲醇中重结晶，得到白色粉末1-(4-甲基苯基)-l,2,2-三苯乙烯；

2)取上述粉末，依次加入N-溴代丁二酰亚胺，偶氮二异丁腈和四氯化碳，在80℃下回流反应24小时，以石油醚为洗脱剂，经硅胶柱层析纯化得到1-[4-(溴甲基)苯基]-1,2,2-三苯乙烯；

3)取上述粉末，依次加入二甲基4-羟基异邻苯二甲酸酯，碳酸钾和二甲基甲酰胺，在80℃下回流12小时，用冰水冷却产物并过滤，将得到的固体产物溶解在二氯甲烷中，加入氢氧化钠，用无水硫酸镁干燥，以等体积的二氯甲烷和正己烷混合溶液为洗脱剂，经硅胶柱层析纯化得到3，4-((4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苄基)氧基)苯二甲酸二甲酯；

4)取上述产物溶解在四氢呋喃中，缓慢加入饱和氢氧化钠溶液和甲醇溶液，并在40℃下搅拌反应4小时，反应停止后将其泠却至室温，并用盐酸调节其pH为7，将沉淀过滤，用去离子水洗涤，得到四苯乙烯衍生物甲基3，4-((4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苄基)氧基)苯二甲酸。

7.权利要求1-6任一项所述的方法制备的四苯乙烯衍生物修饰的稀土纳米线。

8.一种有机羧酸检测方法，其特征在于，包括：

a.将权利要求7所述的四苯乙烯修饰的稀土纳米线分散在醇溶液中，利用荧光分光光度计,在激发波长330nm下检测其发射光谱，得到峰值为460nm的发射峰；

b.配置浓度为0.1mol/L、溶剂为无水乙醇的有机羧酸溶液，然后在四苯乙烯修饰的稀土纳米线溶液中滴加0.1mL上述有机羧酸溶液，继续在相同条件下检测其发射光谱，直至滴加有机羧酸为0.9mL；

c.根据荧光光谱对有机羧酸进行定性判断，规则如下：碳链长度小于10酸性较强的有机羧酸的加入使在460nm处的发射光谱强度明显下降，而碳链长度大于10酸性较弱的有机羧酸在460nm处荧光强度下降的同时，在390nm处产生随浓度增加而增强的荧光发射峰。

9.如权利要求8所述的检测方法，其特征在于，所述有机羧酸为苯甲酸，丙酸，正丁酸，正戊酸，正己酸，正庚酸，正辛酸，正壬酸，正癸酸，10-十一烯酸，油酸中的一种。

10.权利要求7所述的四苯乙烯修饰的稀土纳米线在挥发性溶剂，有毒气体，金属离子和生物分子检测中的应用。