[发明专利]一种马来酰亚胺内扩链改性苯并噁嗪树脂的方法

权利要求书

1.一种马来酰亚胺内扩链改性苯并噁嗪树脂的方法，其特征在于，步骤如下：

(1)含端氨基的双马来酰亚胺与二元胺扩链产物的合成

在装有搅拌器、冷凝器、温度计的三口瓶内加入高沸点极性溶剂和Nmol二元胺，在氮气保护下搅拌溶解二元胺，然后升温至90～130℃，再加入Mmol双马来酰亚胺，其中M＜N，保温反应0.5～4.0h，得到含端氨基的双马来酰亚胺与二元胺扩链产物的溶液；

二元胺与双马来酰亚胺扩链反应方程式如下：

式中，桥接基体R₁、R₂分别为下列之一：

(2)苯并噁嗪齐聚物的合成

在装有搅拌器、冷凝器、恒压漏斗的四口瓶内，加入低极性溶剂，以及2(N-M)mol酚类化合物和4.0(N-M)～4.8(N-M)mol甲醛或多聚甲醛，升温至45～75℃，然后向体系中滴加步骤(1)得到的含端氨基的双马来酰亚胺与二元胺扩链产物的溶液，滴加完毕，升温至80～130℃，反应4～12h，得到含苯并噁嗪齐聚物反应液；

苯并噁嗪齐聚物合成反应方程式如下：

式中酚源为下列结构之一：

(3)产物分离与纯化

向步骤(2)得到的含苯并噁嗪齐聚物反应液中加入去离子水和乙醇，对有机相进行洗涤，然后分液得到有机相，再将有机相减压蒸馏，即得到深红色苯并噁嗪齐聚物。

2.根据权利要求1所述的马来酰亚胺内扩链改性苯并噁嗪树脂的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的高沸点极性溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的马来酰亚胺内扩链改性苯并噁嗪树脂的方法，其特征在于，步骤(1)中双马来酰亚胺与二元胺的物质的量之比M/N为0.1～0.8。

4.根据权利要求1所述的马来酰亚胺内扩链改性苯并噁嗪树脂的方法，其特征在于，步骤(1)中二元胺与双马来酰亚胺扩链反应温度为90～100℃，反应时间为1～1.5h。

5.根据权利要求1所述的马来酰亚胺内扩链改性苯并噁嗪树脂的方法，其特征在于，步骤(2)中甲醛或多聚甲醛的物质的量为4.4(N-M)～4.6(N-M)mol。

6.根据权利要求1所述的马来酰亚胺内扩链改性苯并噁嗪树脂的方法，其特征在于，步骤(2)中低极性溶剂为氯仿、甲苯、二甲苯、二氯苯和二氧六环中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的马来酰亚胺内扩链改性苯并噁嗪树脂的方法，其特征在于，步骤(2)中滴加完毕后，升温至90～100℃，反应6～8h。

8.根据权利要求1所述的马来酰亚胺内扩链改性苯并噁嗪树脂的方法，其特征在于，步骤(1)中双马来酰亚胺于20～50min内加完。

9.根据权利要求1所述的马来酰亚胺内扩链改性苯并噁嗪树脂的方法，其特征在于，步骤(2)中含端氨基的双马来酰亚胺与二元胺扩链产物的溶液于30～120min滴完。

10.根据权利要求1所述的马来酰亚胺内扩链改性苯并噁嗪树脂的方法，其特征在于，步骤(3)中减压蒸馏温度为80～120℃。