[发明专利]一种[ONN]三齿第四副族金属配合物及应用

说明书

本发明的一种[ONN]三齿第四副族金属配合物及应用属于烯烃聚合催化剂技术领域，所述的[ONN]三齿第四副族金属配合物，具有如下结构通式A或B：以所述的[ONN]三齿第四副族金属配合物为主催化剂，以烷基铝氧烷，或改性烷基铝氧烷，或卤代烷基铝，或烷基铝与硼剂的混合物为助催化剂，用于催化乙烯聚合或乙烯与α‑烯烃的共聚。本发明制备过程简单，产率高，结构便于修饰，催化乙烯聚合或乙烯与α‑烯烃的共聚活性高。

技术领域

本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域，特别涉及一类[ONN]三齿第四副族金属配合物及其在催化乙烯聚合以及乙烯与α-烯烃共聚中的应用。

背景技术

聚烯烃类产品因其原料丰富、价格低廉、便于生产与加工、性能优越等诸多优点，而成为了目前最受人们欢迎的树脂类材料，聚烯烃工业代表了一个国家石油化工的发展水平，是国民经济和国防战略中的重要组成部分。烯烃聚合催化剂决定了聚烯烃产品的内部结构与形貌，是聚烯烃工业发展过程中最核心的技术，其发展大体经过三个阶段：a).Ziegler-Natta催化剂，这是最早的烯烃聚合催化剂，它的出现催生了聚烯烃工业，然而这类催化剂是非均相的，难以被助催化剂完全活化，存在多活性中心，催化效率很低，不能够催化乙烯与α-烯烃的共聚，同时产品中的灰分很高，增加了后处理的难度；b).茂金属催化剂，这类催化剂在使用过程中需要使用大量昂贵的助催化剂(MAO或者硼助剂)，活性中心容易中毒失活，限制了其在工业生产上的应用；c).非茂金属催化剂，这类催化剂具有单一活性中心，活性相对较高，能催化多种极性单体聚合，因而其具有良好的应用前景。

与本发明最相近的技术背景是：唐勇2001年申请的专利(公开号CN 1332182A)、华炜2011年申请的专利(CN 102850391 A)，其使用的金属配合物的配体都是水杨醛亚胺类化合物，水杨醛类化合物虽便宜易得，但是胺类化合物合成过程却相对复杂，增加了应用成本；本发明改变这种骨架结构，相对容易又廉价地合成了另一类[ONN]三齿第四副族金属配合物。

发明内容

本发明要解决的问题是，克服现有的技术不足，提供一种[ONN]三齿第四副族金属配合物及其用途，经过合理的修饰，这类催化剂在较低助催化剂用量时，便可高效的催化乙烯聚合，同时也能高效的催化乙烯与α-烯烃共聚。

具体的技术方案如下，

一种[ONN]三齿第四副族金属配合物，具有如下结构通式A或B：

其中：R₁为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、苯基、枯基、二苯甲基、三苯甲基或卤素原子；R₂为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基或卤素原子；R₃、R₄取自甲基、乙基、丙基、异丙基；n＝1、2、3或4；

M为第四副族过渡金属钛、锆或铪；

X是卤素。

本发明的一种[ONN]三齿第四副族金属配合物中，R₁优选甲基，叔丁基，枯基，三苯甲基或Cl；R₂优选甲基，叔丁基或Cl；R₃优选甲基，乙基；R₄优选甲基或乙基；n优选2，X优选Cl。

本发明的一种[ONN]三齿第四副族金属配合物中，进一步优选如下11种配合物C1～C11：