[发明专利]一种利用光还原实现多溴代芳香化合物完全脱溴的方法

说明书

本发明提供一种多溴代芳香化合物的脱溴方法，所述方法包括：将多溴代芳香化合物、光还原剂混合并在光照下进行反应，得到完全脱溴的芳香化合物。其中，所述多溴代芳香化合物选自芳香化合物中除被至少一个溴取代的位点外，其他位点无取代和/或被惰性基团取代的化合物，例如被1‑10个溴取代的化合物，如被1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个溴取代的化合物。所述方法反应条件温和，操作简单，反应效率高，能够有效地避免产生毒性更大的有毒中间体，并且能够实现多溴代芳香化合物的完全脱溴。

技术领域

本发明属于光化学合成技术领域，具体涉及到一种利用光还原实现多溴代芳香化合物完全脱溴的方法。

背景技术

多溴代芳香化合物化学性质稳定，易在生物体内累积，具有“致癌、致畸形、致突变”效应，一旦排入环境，难于被降解，可在食物链传播给人类，带来极大威胁。还原脱溴是处理多溴代芳香化合物的常用方式，在已经报道的还原体系中，多溴代芳香化合物的还原遵循一个逐级脱溴的过程，随着溴原子取代数目的减少，低溴代芳香化合物还原难度加大，反应通常生成低溴代芳香化合物。但是某些低溴代芳香化合物的毒性比其母系化合物更强，因此，人们迫切的需要能够避免产生这些有毒中间体的多溴代芳香化合物的降解方法。

发明内容

为改善上述问题，本发明提供一种多溴代芳香化合物的脱溴方法，所述方法包括：将多溴代芳香化合物、光还原剂混合并在光照下进行反应，得到完全脱溴的芳香化合物。

根据本发明的实施方式，所述多溴代芳香化合物选自芳香化合物中除被至少一个溴取代的位点外，其他位点无取代和/或被惰性基团取代的化合物，例如被1-10个溴取代的化合物，如被1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个溴取代的化合物。

根据本发明的实施方式，所述多溴代芳香化合物包括但不限于如下化合物：四溴联苯醚，五溴苯乙酮，五溴苯甲醚，六溴苯，十溴联苯，十溴联苯酮或十溴联苯醚中的一种或多种。

根据本发明的实施方式，所述反应在溶剂中进行，所述溶剂例如可以选自醇类溶剂、芳烃类溶剂、腈类溶剂、酮类溶剂、烃类溶剂或醚类溶剂等。

例如，醇类溶剂可以选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、癸醇、正十二醇、环戊醇、环己醇、苯甲醇、苯乙醇、三甲基戊二醇；

芳烃类溶剂可以选自甲苯、氯苯；

腈类溶剂可以选自乙腈；

酮类溶剂可以选自丙酮；

烃类溶剂可以选自正己烷；

醚类溶剂可以选自四氢呋喃。

根据本发明的实施方式，所述光还原剂为有机胺。

优选地，所述有机胺为脂肪族或芳香族的有机胺。

根据本发明的实施方式，所述光还原剂为：N,N-二甲基乙酰胺，N,N-二甲基苯胺，N,N,N',N'-四甲基对苯二胺(简称为TMPD)或N,N,N',N'-四甲基联苯胺等有机胺。

根据本发明的实施方式，所述光还原剂与多溴代芳香化合物的摩尔比可以为10:1-200:1。

根据本发明的实施方式，所述反应的时间可以为1小时以上，例如1-40小时，如3-24小时。

根据本发明的实施方式，所述反应的温度可以为0-100℃，例如20-80℃，再如40-60℃。

根据本发明的实施方式，所述反应在密封条件下进行。

根据本发明的实施方式，所述反应在无氧的环境中进行，例如在惰性气体(例如氩气)中进行。

根据本发明的实施方式，所述无氧的环境的氧气体积含量为1％～3％。