[发明专利]一种适合工业化生产的双苯恶唑酸的合成方法

说明书

本发明提供了一种适合工业化生产的双苯恶唑酸的合成方法，该方法以氯化苯为原料，以四氢呋喃为溶剂，与镁反应制得苯基氯化镁格氏试剂，再与苯乙酮通过亲核加成生成1,1‑二苯乙醇，再加入对甲苯磺酸脱水制得1,1‑二苯乙烯，1,1‑二苯乙烯再与氯代肟基乙酸乙酯反应生成双苯恶唑酸产品，其纯度可达99%。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种适合工业化生产的，低成本，高纯度的双苯恶唑酸的生产方法。

背景技术

双苯恶唑酸的化学名称为4,5-二氢-5,5-二苯基-1,2-恶唑-3-羧酸乙酯，它是一种异噁唑类安全剂。中国专利CN1133038A公开了一种制备方法：在0℃下将13.52g的1,1-二苯乙烯，5.06g三乙胺溶于200ml乙醚中，然后经2h滴加溶于100ml乙醚的7.58g的氯代肟基乙酸乙酯，在室温下搅拌1h，加入100ml水，然后用乙醚萃取混合物，然后经柱层析得到产物。该方法成本较高，不适合工业化生产。CN103172582A也公开了一种制备方法，将16.2g的1,1-二苯乙烯和18.7g的N,N-二乙基乙醇胺在环己烷中混合，1h滴加入24.6g氯代肟基乙酸乙酯中，室温下搅拌1h，用有机层水洗，用无水MgSO4干燥，经柱层析得到产物。经过验证也不可避免的有大量副产物产生。

《农药》2012年11期，公开报道了一种方法，采用24.6g氯代肟基乙酸乙酯，80ml环己烷，室温下滴加16.2g 1,1-二苯乙烯、16.4g三乙胺、30ml环己烷，室温下搅拌1h，用有机层水洗，用无水MgSO4干燥，经柱层析得到产物。该方法的不足是不可避免的有副产物产生，采用一般的结晶方法除去这些副产物很困难。

发明内容

本发明提供了一种适合工业化生产的双苯恶唑酸的合成方法。

本发明的目的通过以下技术方案来实现：

一种适合工业化生产的双苯恶唑酸的合成方法，包括如下步骤，

S1、由氯苯经格氏反应后与苯乙酮生成1,1-二苯乙醇；

S2、将S1中的1,1-二苯乙醇经过脱水得到1,1-二苯乙烯；

S3、将S2中制得的1,1-二苯乙烯与氯代肟基乙酸乙酯反应生成双苯恶唑酸，反应式如下所示：

优选地，所述S1包括如下步骤，

S11、苯基氯化镁格氏试剂制备，以镁、四氢呋喃、加入溴乙烷升温，并加入甲苯和四氢呋喃进行反应，制得苯基氯化镁格氏试剂；

S12、在S11中的苯基氯化镁格氏试剂中滴加苯乙酮，通过亲核加成生成1,1-二苯乙醇；

S13，在S12中所述的1,1-二苯乙醇中滴加酸，控制pH＝1-3。

优选地，所述S2包括如下步骤，

S21、在1,1-二苯乙醇中加入对甲苯磺酸，回流脱水得到1,1-二苯乙烯。

优选地，所述S3中包括如下步骤，

S31、将S2中制得的1,1-二苯乙烯与氯代肟基乙酸乙酯、及DMF、碳酸氢钠进行反应，保持25℃-30℃反应；

S32、减压蒸馏母液回收DMF，水洗，升温至50℃，分取下层油层，加入三乙胺搅拌，降温至15℃结晶，过滤得到双苯恶唑酸。

优选地，所述S13中pH控制为pH＝2。

一种双苯恶唑酸，所述双苯恶唑酸由权利要求1-4中任意一种适合工业化生产的双苯恶唑酸的合成方法制得，且所述双苯恶唑酸纯度99％。

本发明的有益效果体现在：本发明的方法成本低，但成品率纯度高，适合工业化生产。